鋰離子電池電解液由高純?nèi)軇㈦娊赓|(zhì)和添加劑按照一定的配方比例構(gòu)成,其制備過程包括溶劑、電解質(zhì)和添加劑合成制備及純化、電解液配方的設(shè)計開發(fā)和電解液生產(chǎn)制備等過程。其中溶劑、電解質(zhì)、添加劑合成制備及純化是電解液配方設(shè)計的物質(zhì)基礎(chǔ);電解液配方的設(shè)計開發(fā)是電解液制備的技術(shù)前提。電解液生產(chǎn)制備環(huán)節(jié)的工藝技術(shù)主要體現(xiàn)在提高電解液的生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量方面,其主要包含有機(jī)溶劑除雜、添加劑、電解液配制和電解液灌裝等工序。 ? ?
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鋰離子電池概況
鋰離子電池是一種二次電池,其工作原理為:在充放電過程中,鋰離子處于從正極→負(fù)極→正極的運動狀態(tài)。在充放電過程中,鋰離子在兩個電極之間往返嵌入和脫嵌,即充電時,鋰離子從正極脫嵌,經(jīng)過電解液嵌入負(fù)極,負(fù)極處于富鋰狀態(tài),放電時則相反。
鋰離子電池是由正極材料、負(fù)極材料、電解液、隔膜、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和包裝材料等組成的復(fù)雜系統(tǒng)。由于具有工作電壓高、比能量密度大、循環(huán)壽命長和工作溫度范圍廣等特點,鋰離子電池在新能源汽車、儲能和消費電子領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。
鋰離子電池電解液概況
鋰離子電池電解液是電池中離子傳輸?shù)妮d體,在鋰電池正、負(fù)極之間起到傳導(dǎo)離子的作用,是鋰離子電池主要原材料之一。鋰離子電池電解液由電解質(zhì)、高純度有機(jī)溶劑、必要的添加劑等材料在一定條件下,按一定比例配制而成。
由于電解液在電池中不斷與正極材料、負(fù)極材料、隔膜、粘結(jié)劑等材料發(fā)生協(xié)同作用,其對電池性能發(fā)揮具有重要作用。電解液對電池的首次效率、循環(huán)壽命、功率性能、存儲性能及安全性能的提升至關(guān)重要。正極材料、負(fù)極材料、隔膜等任何一項原材料的變動、優(yōu)化、升級均需電解液傳導(dǎo)、互動至整個電池系統(tǒng)。 ? ?
隨著動力電池、儲能電池及高端數(shù)碼電池性能要求的提升,電解液與材料體系、電池設(shè)計及應(yīng)用場景的匹配研究將越來越重要。
鋰離子電池電解液主要特點如下:
①耐電壓范圍寬,在2.5V~5V范圍內(nèi)分解少。
②化學(xué)穩(wěn)定性好,與正負(fù)極材料、隔膜、粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑、集流體及導(dǎo)電膠等反應(yīng)和溶解少。
③粘度小、離子電導(dǎo)率高,對鋰離子的溶劑化能力弱,離子遷移阻力小。
④液程范圍寬,-20℃~70℃范圍內(nèi)析晶和揮發(fā)少。
⑤環(huán)境友好,成本低。
所處行業(yè)與上下游行業(yè)之間的關(guān)系
鋰離子電池電解液產(chǎn)業(yè)鏈構(gòu)成如下:
(1)鋰離子電池電解液行業(yè)上游
鋰離子電池電解液主要由鋰鹽、有機(jī)溶劑和添加劑三部分組成。按質(zhì)量劃分,通常有機(jī)溶劑質(zhì)量占比80-90%,鋰鹽占比10-15%,添加劑占比在5%左右。鋰離子電池電解液具體構(gòu)成及分類如下: ? ?
1)鋰鹽
鋰鹽的作用為保障鋰離子電池在充放電循環(huán)過程中有充足的鋰離子在正負(fù)極間往返,從而實現(xiàn)可逆循環(huán)。目前,鋰離子電池電解液所使用的常用鋰鹽主要為六氟磷酸鋰(LiPF6)。六氟磷酸鋰具有合適的溶解度和較高的離子電導(dǎo)率、鋁箔鈍化能力以及易形成SEI(SolidElectrolyteInterphase,即固體電解質(zhì)界面膜)等突出優(yōu)點。然而,六氟磷酸鋰也存在一定不足,目前行業(yè)內(nèi)企業(yè)正積極嘗試新型鋰鹽以優(yōu)化鋰離子電池電解液性能。目前,常見的鋰離子電池電解液鋰鹽主要優(yōu)缺點對比如下: ? ?
2)有機(jī)溶劑
有機(jī)溶劑作為鋰離子的載體,是電解液的主體部分,按照結(jié)構(gòu)不同主要分為鏈狀碳酸酯類有機(jī)溶劑和環(huán)狀碳酸酯類有機(jī)溶劑。其中,鏈狀碳酸酯類有機(jī)溶劑主要包括碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二乙酯(DEC),環(huán)狀碳酸酯類有機(jī)溶劑主要包括碳酸乙烯酯(EC)和碳酸丙烯酯(PC)。
目前,常見的鋰離子電池電解液有機(jī)溶劑特點對比如下:
3)添加劑
添加劑是為改善電解液的穩(wěn)定性及增強(qiáng)電池電化學(xué)性能而加入的少量功能性物質(zhì),按功能不同可分為成膜添加劑、防過充添加劑、阻燃添加劑、電解液穩(wěn)定劑等。雖然用量較小,但能顯著改善鋰離子電池的脹氣、循環(huán)穩(wěn)定性、低溫充放電、安全性等性能,是電解液及原材料廠商核心競爭力體現(xiàn)的領(lǐng)域之一。 ? ?
目前,常見的鋰離子電池電解液添加劑種類及功能如下:
(2)電解液與中游鋰離子電池材料廠之間的關(guān)系
鋰離子電池行業(yè)發(fā)展迅速,產(chǎn)品更新迭代不斷加快,正極材料、負(fù)極材料、隔膜、粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑及電池外包裝材料需要與電解液協(xié)同作用,才能獲得更高的電池性能。
由于電解液在鋰離子電池中是唯一的液態(tài)主要原材料,其在電池運行中會直接與其它材料接觸并發(fā)生相互作用,如在化成和續(xù)充階段會對負(fù)極材料和正極材料的界面分別形成SEI和CEI界面保護(hù)膜,對正極材料和負(fù)極材料的首次充電效率、低溫特性、容量發(fā)揮和循環(huán)穩(wěn)定性起到關(guān)鍵作用。電解液容易與粘結(jié)劑發(fā)生化學(xué)作用,影響粘結(jié)劑的穩(wěn)定性,降低粘結(jié)強(qiáng)度。
此外,不同的電池外包裝材料及包裝形式也需要與電解液之間進(jìn)行匹配,對電解液的粘度、浸潤性、沸點提出了不同的要求。借助電解液與各種主輔材之間的協(xié)同作用關(guān)系,電解液廠家與各電池材料廠家通過協(xié)作研發(fā)可加快先進(jìn)電池材料的技術(shù)落地,助力電池技術(shù)的不斷升級。
(3)鋰離子電池電解液行業(yè)下游
在“碳達(dá)峰、碳中和”戰(zhàn)略推動下,新能源汽車行業(yè)實現(xiàn)了高速發(fā)展,極大地拉動了動力類鋰離子電池的需求量;電化學(xué)儲能裝機(jī)量的不斷提升將推動儲能類鋰離子電池出貨量的增長;5G技術(shù)的推廣、各類可穿戴設(shè)備的興起以及共享理念的普及將帶動消費類鋰離子電池銷量。在動力類鋰離子電池、儲能類鋰離子電池和消費類鋰離子電池的市場需求的共同帶動下,鋰離子電池電解液市場發(fā)展空間廣闊。 ? ?
隨著市場的擴(kuò)大,各電池企業(yè)也對電解液廠研發(fā)能力、技術(shù)水平、產(chǎn)品控制、產(chǎn)能及原材料的供應(yīng)等方面提出更高的要求。
在研發(fā)能力和技術(shù)方面,電池企業(yè)不斷追求電池的快充性能、高能量密度和高安全性能,電解液廠家需要深入探究電池正極材料、負(fù)極材料等與電解液的交互作用機(jī)理,開發(fā)新型功能電解液方案與之進(jìn)行及時快速的響應(yīng),并形成與之相匹配的產(chǎn)品,才能滿足電池企業(yè)的開發(fā)速度。
在品質(zhì)方面,電池企業(yè)對電解液廠的品質(zhì)要求越來越嚴(yán)格,也需要電解液廠家不斷優(yōu)化工藝,提高質(zhì)量控制能力,開發(fā)出更完善的電解液控制流程和檢測方法,以滿足電池企業(yè)的使用需求。
在產(chǎn)能和原材料供應(yīng)方面,電池企業(yè)對于電解液廠家提出采購要求以匹配其產(chǎn)能擴(kuò)張的需求,電解液廠在鋰離子電池材料領(lǐng)域需要進(jìn)行縱向一體化布局,形成有機(jī)溶劑、添加劑、電解質(zhì)完整的產(chǎn)業(yè)鏈,避免電解液原材料市場需求波動對電解液供應(yīng)及價格波動造成影響。
因此,通過與電池企業(yè)的深度合作,電解液廠商可以借助電池企業(yè)技術(shù)、信息、設(shè)備優(yōu)勢,不斷提升電解液的研發(fā)水平、品質(zhì)水平,和電解液及原材料供應(yīng)能力。
4、鋰離子電池電解液行業(yè)現(xiàn)狀
本行業(yè)與下游行業(yè)的發(fā)展密切相關(guān),隨著鋰離子電池在新能源汽車和儲能領(lǐng)域的推廣,鋰離子電池電解液的需求規(guī)模巨大。根據(jù)GGII統(tǒng)計數(shù)據(jù),2016年我國鋰離子電池電解液出貨量為9.8萬噸,2022年已大幅增長至84.4萬噸,2016-2022年年均復(fù)合增長率高達(dá)43.17%。
未來,受益于新能源汽車行業(yè)的高速發(fā)展、電化學(xué)儲能市場的不斷拓展以及3C產(chǎn)品種類的不斷豐富,鋰離子電池電解液市場出貨量有望維持較高增速。 ? ?
從應(yīng)用領(lǐng)域來看,鋰離子電池電解液的終端應(yīng)用包括動力、消費、儲能三大領(lǐng)域。根據(jù)GGII統(tǒng)計數(shù)據(jù),隨著新能源汽車行業(yè)的迅猛發(fā)展,動力類鋰離子電池需求不斷提升,已成為鋰離子電池電解液主要應(yīng)用領(lǐng)域,2022年我國鋰離子電池電解液三類應(yīng)用領(lǐng)域中,動力類占比達(dá)68%;伴隨電化學(xué)儲能技術(shù)的成熟與推廣,儲能電池需求穩(wěn)步上升,2022年我國鋰離子電池電解液在儲能類應(yīng)用占比為19%,受儲能類電池市場的市場需求不斷提升影響,鋰離子電池電解液在儲能類領(lǐng)域應(yīng)用的占比有望增加;與此同時,5G商用的落地以及智能穿戴設(shè)備的興起帶動消費者對3C產(chǎn)品的需求,2022年我國鋰離子電池電解液在消費類應(yīng)用占比為13%。 ? ?
未來,新能源汽車行業(yè)在“碳達(dá)峰、碳中和”戰(zhàn)略推動下將高速發(fā)展,拉動對動力類鋰離子電池的需求量;5G技術(shù)的推廣、各類可穿戴設(shè)備的興起以及共享理念的普及將帶動消費類鋰離子電池銷量;電化學(xué)儲能裝機(jī)量的不斷提升將推動儲能類鋰離子電池出貨量的增長,在動力類鋰離子電池、消費類鋰離子電池和儲能類鋰離子電池的市場需求共同帶動下,鋰離子電池電解液市場發(fā)展空間廣闊。
5、鋰離子電池電解液下游市場需求情況
鋰離子電池電解液市場規(guī)模主要受下游動力類鋰離子電池、消費類鋰離子電池和儲能類鋰離子電池市場需求的影響。通過分析這三類鋰離子電池的市場規(guī)模,可以分析出鋰離子電池電解液的市場需求情況。
(1)動力類鋰離子電池 ? ?
新能源汽車是動力類電池最主要的應(yīng)用市場。自2010年新能源汽車被列為我國七大戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)之一起,在國家政策補貼的驅(qū)動下,我國新能源汽車在規(guī)模、技術(shù)、配套設(shè)施等方面實現(xiàn)了較長時間的快速發(fā)展。根據(jù)工業(yè)和信息化部數(shù)據(jù),2016年我國新能源汽車產(chǎn)銷超過50萬輛,實現(xiàn)了連續(xù)兩年位居全球第一位。但是自2017年起,在新能源補貼退坡以及補貼政策從嚴(yán)執(zhí)行的影響下,新能源汽車行業(yè)開始進(jìn)入陣痛期。
近年來,為應(yīng)對全球氣候變化,世界各國陸續(xù)出臺“碳中和”相關(guān)環(huán)保政策并逐步推出新能源汽車替代計劃,進(jìn)一步加速了新能源汽車行業(yè)發(fā)展。2020年11月,國務(wù)院辦公廳印發(fā)《新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2021-2035年)》,指明將不斷優(yōu)化新能源汽車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展環(huán)境,計劃2025年我國新能源汽車新車銷售量達(dá)到汽車新車銷售總量的20%左右。在補貼政策調(diào)整的長期引導(dǎo)下,新能源汽車在里程、安全、性能、成本等方面均取得了快速進(jìn)步,全球消費者對新能源汽車的購買意愿顯著提升。
2020年上半年新能源汽車銷量出現(xiàn)大幅下降,但隨著特斯拉上海超級工廠新能源汽車量產(chǎn)以及比亞迪、蔚來汽車、小鵬汽車、理想汽車等國內(nèi)新能源造車新勢力的崛起,新能源汽車市場自下半年開始回暖,新能源汽車銷量占比快速增長,市場滲透率大幅提高,并逐步實現(xiàn)政策驅(qū)動向市場驅(qū)動的轉(zhuǎn)型。
根據(jù)中國汽車工業(yè)協(xié)會統(tǒng)計數(shù)據(jù),2022年我國新能源汽車銷量達(dá)到688.7萬輛,同比增長95.60%,占我國汽車新車銷售量的25.6%;2023年上半年,新能源汽車產(chǎn)銷分別完成378.8萬輛、374.7萬輛,同比分別增長42.4%、44.1%,市場占有率達(dá)到28.3%,滲透率已超過20%,新能源汽車發(fā)展速度超出前述政策預(yù)期。 ? ?
伴隨新能源汽車銷量的日益增長,動力類鋰離子電池作為新能源汽車的核心部件,其市場需求量不斷提升。根據(jù)GGII統(tǒng)計數(shù)據(jù),2022年我國動力類鋰離子電池出貨量為480.0GWh,同比增長112.4%,在新能源汽車銷量大幅增長的背景下,GGII預(yù)計2025年我國動力類鋰離子電池出貨量有望實現(xiàn)1,300GWh,2022-2025年年均復(fù)合增長率將達(dá)到39.39%。在新能源汽車行業(yè)穩(wěn)健發(fā)展的背景下,我國動力類鋰離子電池以及鋰離子電池電解液都具有良好的市場發(fā)展前景。
此外,小動力電池市場規(guī)模受共享出行、節(jié)能減排等理念的推動不斷擴(kuò)大,由此帶動動力類鋰離子電池出貨量進(jìn)一步提升。 ? ?
(2)儲能類鋰離子電池
電化學(xué)儲能因其受地理條件影響較小,建設(shè)周期短,可靈活運用于電力系統(tǒng)各環(huán)節(jié)及其他各類場景中,近年來市場裝機(jī)規(guī)模不斷提升。同時,隨著成本持續(xù)下降、商業(yè)化應(yīng)用日益成熟,電化學(xué)儲能技術(shù)優(yōu)勢愈發(fā)明顯,逐漸成為儲能新增裝機(jī)的主流。
根據(jù)中國能源研究會儲能專委會(CNESA)發(fā)布的《儲能產(chǎn)業(yè)研究白皮書2023》,截至2022年底,全球已投運儲能項目累計裝機(jī)規(guī)模為237.2GWh,其中,新型儲能累計裝機(jī)規(guī)模達(dá)45.7GWh,占比為19.3%。在各類電化學(xué)儲能技術(shù)中,鋰離子電池裝機(jī)規(guī)模占儲能的18.2%。 ? ?
(3)消費類鋰離子電池
消費類鋰離子電池是鋰離子電池電解液的第二大應(yīng)用領(lǐng)域,目前消費類鋰離子電池主要應(yīng)用于3C產(chǎn)品,即計算機(jī)(Computer)、通訊(Communication)、消費電子(ConsumerElectronics)這三類產(chǎn)品,其中發(fā)展較為成熟的產(chǎn)品包括智能手機(jī)、筆記本電腦和平板電腦。根據(jù)IDC和Gartner數(shù)據(jù),近年來全球智能手機(jī)、筆記本電腦及平板電腦市場發(fā)展趨于飽和,但市場體量較大,2022年全球智能手機(jī)出貨量為12.02億臺,筆記本電腦出貨量為2.83億臺,平板電腦出貨量為1.63億臺。 ? ?
除傳統(tǒng)的3C類產(chǎn)品外,伴隨新一代信息技術(shù)的發(fā)展以及5G技術(shù)的普及與推廣,消費類鋰離子電池應(yīng)用領(lǐng)域拓展至智能可穿戴設(shè)備、無人機(jī)等。根據(jù)GGII統(tǒng)計數(shù)據(jù),2022年我國消費類鋰離子電池出貨量為47.5GWh,同比下降11.21%。在消費類鋰離子電池應(yīng)用場景不斷拓寬、產(chǎn)品技術(shù)更新迭代加快的背景下,消費類鋰離子電池市場將恢復(fù)穩(wěn)定增長,GGII預(yù)計2020-2025年我國消費類鋰離子電池出貨量年均復(fù)合增長率將達(dá)10.13%,2025年出貨量實現(xiàn)75.0GWh。 ? ?
電池行業(yè)發(fā)展趨勢
1)新型電池技術(shù)的行業(yè)發(fā)展態(tài)勢
自1991年索尼推出第一款商業(yè)液態(tài)鋰離子電池后,液態(tài)鋰離子電池進(jìn)入快速發(fā)展階段。出于對更高能量密度和更高安全性的追求,各國都在加緊對新型電池技術(shù)的研發(fā)以期望能占領(lǐng)技術(shù)高地。目前市場研究熱點集中在半固態(tài)及固態(tài)電池、鈉離子電池、鋰金屬電池、鋰硫電池等領(lǐng)域。
①半固態(tài)及固態(tài)電池
液態(tài)電解液的閃點較低且電壓窗口較窄,影響電池的安全性及能量密度的進(jìn)一步提升。采用不可燃且與鋰金屬負(fù)極兼容性較好的固態(tài)電解質(zhì)取代液態(tài)電解液而組成的新型電池即固態(tài)電池,可進(jìn)一步提高電池的能量密度及安全性能。
目前研究比較多的固態(tài)電解質(zhì)有:聚合物、硫化物和氧化物三種,其中聚合物電解質(zhì)的電導(dǎo)率較低、耐壓窗口相對較窄;硫化物電解質(zhì)是目前電導(dǎo)率最高且性能最接近商業(yè)化的電解質(zhì)材料,其電導(dǎo)率高達(dá)10-3S/cm甚至10-2S/cm,但該材料在制備及使用過程中對水及氧氣敏感,容易導(dǎo)致材料失活,因此對電解質(zhì)及電池的制造工藝要求極高;氧化物電解質(zhì)的穩(wěn)定性較高且易于加工,但其電導(dǎo)率欠佳,固態(tài)電解質(zhì)與電池材料的界面接觸阻抗普遍較大,影響了電池的循環(huán)、低溫及功率性能。 ? ?
通過在固態(tài)電解質(zhì)中加入少量液態(tài)電解液,會形成半固態(tài)電池,半固態(tài)電池將固態(tài)電池和液態(tài)電池的優(yōu)點相結(jié)合,目前是行業(yè)研究熱點。但是從設(shè)備兼容性、成本控制和實際性能方面來看,半固態(tài)及固態(tài)電池與液態(tài)鋰離子電池還存在一定的差距,尤其是固態(tài)電池的性能目前還無法滿足產(chǎn)業(yè)化要求。
②鈉離子電池
鈉離子電池與鋰離子電池結(jié)構(gòu)類似,均屬于可充電電池,都遵循脫嵌式工作原理。鈉離子電池能量密度為70-200Wh/kg,與磷酸鐵鋰電池在同一水平,遠(yuǎn)高于鉛酸電池的30-50Wh/kg,此外,鈉離子電池與鋰離子電池可實現(xiàn)在電池生產(chǎn)設(shè)備、工藝方面的兼容以及在產(chǎn)線上的快速切換。鈉離子電池的正極材料及電解質(zhì)的制備均不需要價格昂貴的碳酸鋰,因此鈉離子電池材料的成本遠(yuǎn)低于鋰離子電池。鈉離子電池有望首先替代鉛酸和磷酸鐵鋰電池主導(dǎo)的低速電動車、儲能等市場。
近年來,隨著鈉離子電池正極材料和負(fù)極材料及電解液的快速發(fā)展,鈉離子電池技術(shù)日趨成熟,正處于產(chǎn)業(yè)鏈導(dǎo)入、即將商業(yè)化階段。
③鋰金屬電池鋰金屬電池負(fù)極采用金屬鋰,其具有高達(dá)3,860mAh/g的理論容量,能量密度非常高,用于動力電池可以實現(xiàn)續(xù)航距離超過常規(guī)鋰離子電池一倍以上的目的。
但鋰金屬電池安全性能較差,反復(fù)充放電過程中鋰不均勻沉積并形成鋰枝晶,容易導(dǎo)致電池出現(xiàn)容量衰減、短路、起火爆炸等現(xiàn)象。預(yù)計鋰金屬電池實用化尚需一定周期,在動力電池領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)規(guī)模化量產(chǎn)將會是相對漫長的過程。
此外,以鋰硫、鋰空氣、鋁空氣等為代表的眾多前瞻新興電池技術(shù),將豐富新能源電池市場發(fā)展的多元化戰(zhàn)略格局。 ? ?
2)鋰離子電池技術(shù)發(fā)展趨勢
隨著市場對新能源汽車?yán)m(xù)航里程要求的提升,未來電池主要朝著高能量密度、高安全性方面發(fā)展。磷酸鐵鋰和三元材料是目前正極材料市場主流的研究方向,新能源電池行業(yè)未來將呈現(xiàn)“鐵鋰三元為主,多元化技術(shù)路線為輔”的發(fā)展特征。
三元電池:三元電池能量密度高、低溫性能好。隨著市場對新能源汽車?yán)m(xù)航里程要求的提升,三元電池材料體系逐漸從三元低鎳向三元中高鎳電池體系過渡,尤其是擁有高能量密度優(yōu)勢的三元高鎳材料電池成為市場關(guān)注的焦點。此外為進(jìn)一步提升三元電池材料的耐高電壓和安全性能,不同元素?fù)诫s、低鈷、無鈷及單晶化材料技術(shù)路線正成為三元電池新的技術(shù)發(fā)展方向。
磷酸鐵鋰電池:磷酸鐵鋰電池盡管能量密度不及三元正極材料電池,但安全性高、使用壽命較長、原材料價格較低、制備工藝簡單,總體來看性價比高,受到市場廣泛認(rèn)可。磷酸鐵鋰電池不僅在儲能領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用,也在小動力和短續(xù)航里程新能源汽車領(lǐng)域占有較高應(yīng)用比例,磷酸鐵鋰電池將與三元材料電池形成互補關(guān)系長期共存。
硅碳負(fù)極電池:石墨材料憑借較高的穩(wěn)定性和較低的成本,成為當(dāng)下負(fù)極材料的主流。但石墨負(fù)極材料的理論容量僅有372mAh/g,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及硅基材料(3800mAh/g),以硅碳復(fù)合材料為代表的硅基負(fù)極材料具有明顯的比容量優(yōu)勢,是行業(yè)研究的熱點。但目前硅材料電池在循環(huán)過程中存在體積膨脹和收縮問題,容易導(dǎo)致硅負(fù)極材料顆粒產(chǎn)生裂紋并粉化,進(jìn)而產(chǎn)生一系列嚴(yán)重問題,阻礙了硅基負(fù)極材料的快速發(fā)展。隨著技術(shù)的不斷發(fā)展,未來硅碳負(fù)極材料有望在大圓柱電池體系中占有一席之地。
磷酸錳鐵鋰電池:通過在磷酸鐵鋰材料中引入錳元素而制備得到磷酸錳鐵鋰,可將電池電壓平臺由3.4V提升3.7V,從而大幅度提高電池的能量密度。但目前磷酸錳鐵鋰材料在循環(huán)過程中會產(chǎn)生三價錳離子,由于其姜泰勒效應(yīng),導(dǎo)致錳離子容易從晶格中溶出,進(jìn)而影響電池的循環(huán)穩(wěn)定性及高溫存儲穩(wěn)定性。由于磷酸錳鐵鋰材料的制備原料成本較低,在實際使用中通過將該材料與三元材料混合使用,可兼顧電池的成本、循環(huán)穩(wěn)定性及電池的能量密度。 ? ?
高電壓鎳錳酸鋰電池:鎳錳酸鋰作為一種高電壓正極材料,其電壓平臺在4.7V左右。由于鎳錳酸鋰材料主要由鎳元素和錳元素組成,不含鈷元素,成本較為低廉,以之取代現(xiàn)在成本最具優(yōu)勢的磷酸鐵鋰動力電池,單體電池能量密度可提升40%,故鎳錳酸鋰材料是最有潛力商業(yè)化的下一代正極材料之一。
對于尖晶石鎳錳酸鋰電池,在高電壓下,電極材料與電解液之間會產(chǎn)生劇烈的副反應(yīng),對整個電池體系造成破壞,這也是限制鎳錳酸鋰材料商業(yè)化的最大障礙。富鋰錳基電池:富鋰錳基材料的克容量密度高達(dá)250mAh/g,電壓平臺高達(dá)4.6V,是目前所有鋰離子電池正極材料中能量密度非常高的材料,其搭配的電池能量密度有望超過400Wh/Kg,是磷酸鐵鋰電池能量密度的兩倍。
但目前該電池在充放電過程中材料不斷釋放氧并持續(xù)對電解液產(chǎn)生氧化作用,電池循環(huán)效率低,壽命較短。
補鋰技術(shù):為彌補電池在化成階段鋰離子的損失及提高電池的循環(huán)壽命,近年來正負(fù)極補鋰技術(shù)正成為行業(yè)研究及產(chǎn)業(yè)化的熱點,但補鋰材料在充電過程中也會不斷釋放氧,對電解液造成破壞,因此電池的產(chǎn)氣相對較大。隨著電池材料的不斷升級,疊加電池制作工藝的不斷進(jìn)步,未來鋰離子電池性能將不斷得到提高。
行業(yè)內(nèi)企業(yè)將加強(qiáng)縱向一體化布局
鋰離子電池電解液中,鋰鹽、有機(jī)溶劑及添加劑這三類原材料成本占比較高,原材料價格大幅波動會對鋰離子電池電解液廠商盈利水平產(chǎn)生影響。近年來,鋰離子電池電解液下游市場需求不斷提升,然而鋰離子電池電解液上游原材料出現(xiàn)因供給緊張帶來價格波動較大的問題,影響了鋰離子電池電解液廠商的供應(yīng)出貨能力。針對此情形,鋰離子電池電解液廠商需要逐步將產(chǎn)業(yè)布局延伸至上游核心原材料領(lǐng)域,通過配備鋰鹽、有機(jī)溶劑、添加劑等原材料生產(chǎn)裝置,自主掌握原材料的供應(yīng)并有效降低原材料成本,提高供應(yīng)鏈穩(wěn)定性及自身的盈利能力。 ? ?
鋰離子電池電解液技術(shù)發(fā)展趨勢
新的電池材料體系、電池設(shè)計及應(yīng)用場景的變化,使得電解液的技術(shù)也隨之升級,主要表現(xiàn):
①高能量密度電池電解液
隨著動力電池的日漸普及,高性價比能量密度高的電池是目前動力鋰離子電池主要研究方向。隨著高鎳三元、磷酸錳鐵鋰、高電壓鎳錳酸鋰、富鋰錳基等新型正極材料以及純硅或者硅碳復(fù)合負(fù)極材料的不斷涌現(xiàn),只有深入研究這些材料與電解液的作用機(jī)理和失效機(jī)制,開發(fā)出適配其性能的添加劑和電解液,才能加速高性價比能量密度高的動力電池技術(shù)產(chǎn)業(yè)化。
②高功率型電解液目前商品化的鋰離子電池實現(xiàn)高倍率持續(xù)放電還存在一定的困難,主要原因是電池界面內(nèi)阻較大并導(dǎo)致內(nèi)部發(fā)熱嚴(yán)重。因此,開發(fā)具有低阻抗的成膜添加劑及電解液方案是解決電池快充的關(guān)鍵。
③半固態(tài)和固態(tài)電解液當(dāng)前使用的液態(tài)電解液的平均閃點在20℃左右,當(dāng)電池過充、過放、短路,或受到外界的針刺、擠壓,或外界溫度過高時,都可能引發(fā)電解液的燃燒并導(dǎo)致安全事故。因此,半固態(tài)和固態(tài)電解質(zhì)是未來電解液行業(yè)研究的一個重要方向。
④鈉離子電池電解液鈉離子的離子半徑比鋰離子大,因此鈉離子電池的負(fù)極一般采用層間距較大的硬碳。相較于石墨負(fù)極,硬碳材料的首次充電的不可逆容量較大,因此鈉離子電池的首次效率較低,影響了鈉離子電池的能量密度。開發(fā)新型鈉離子型電解質(zhì)可以有效彌補鈉離子電池的首次效率,提升電池的循環(huán)性能。
此外,與鋰離子電池類似,鈉離子電池在化成階段,電解液中的有效成分會參與負(fù)極SEI的形成且該SEI中含有較多有機(jī)或無機(jī)鈉鹽,相對于鋰鹽,鈉鹽在有機(jī)溶劑中的溶劑度偏大,因此鈉離子電池的SEI不穩(wěn)定,隨著循環(huán)次數(shù)的增加,SEI中的成分逐漸發(fā)生溶解,造成電池產(chǎn)氣及循環(huán)壽命下降。因此如何開發(fā)更加有效的負(fù)極成膜添加劑將是未來鈉離子電池電解液的重要開發(fā)方向。 ? ?
電解液具備巨大的市場增長潛力
近年來,新能源汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展已成為鋰離子電池電解液和鋰離子電池增長的最為重要的驅(qū)動因素,儲能市場也正在成為鋰離子電池電解液新的增長點,鋰離子電池電解液增長迅速。根據(jù)GGII統(tǒng)計數(shù)據(jù),2016年我國鋰離子電池電解液出貨量為9.8萬噸,2022年已大幅增長至84.4萬噸,2016-2022年年均復(fù)合增長率高達(dá)43.17%。GGII預(yù)計到2025年全球電解液市場出貨量將達(dá)到260萬噸,中國電解液市場出貨量將達(dá)到203萬噸,2022-2025年中國電解液市場年復(fù)合增長率為33.98%。隨著鋰離子電池在新能源汽車和儲能領(lǐng)域的推廣,鋰離子電池電解液未來具備巨大的市場增長潛力。
主要產(chǎn)品的平均銷售價格變動
要原材料價格變動
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編輯:黃飛
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