小編通過(guò)引用網(wǎng)絡(luò)文獻(xiàn),針對(duì)鋰離子電池針刺機(jī)理及安全性改善,從影響鋰離子電池針刺安全性的因素、提高鋰離子電池針刺安全性的方法及作用機(jī)理、鋰離子電池針刺引發(fā)熱失控的機(jī)理研究三個(gè)方面總結(jié)歸納了國(guó)內(nèi)外最近的研究進(jìn)展,梳理了針刺機(jī)理的研究思路,以期為鋰離子電池的安全設(shè)計(jì)提供參考。
2、提高鋰離子電池針刺安全性的方法
提高鋰離子電池針刺安全性的方法包括:降低鋰離子電池的容量/荷電態(tài)、增大接觸電阻、材料優(yōu)化等。由于降低容量/荷電態(tài)等不能從根本上改善鋰離子電池的針刺安全性,因此需要通過(guò)材料優(yōu)化設(shè)計(jì),提高其針刺安全性。
2.1隔膜優(yōu)化
Y.M.Deng等采用粘性層+陶瓷層隔膜,由于粘性涂層的作用,隔膜在加載力的方向具有較好的延展性,因此,針刺時(shí)能夠部分填充針孔,在一定程度上阻止正負(fù)極短路。類(lèi)似地,B.Jung等的研究表明,通過(guò)在PE基膜表面涂覆非水性陶瓷層,如Al2O3、Mg(OH)2,能夠提高隔膜耐熱溫度至200℃,減小內(nèi)短路時(shí)的熱收縮,從而提高針刺安全性。其中,涂覆Mg(OH)2的隔膜延展性更好,而涂覆Al2O3的隔膜脆性較大,前者在針刺點(diǎn)附近更不易破碎,因此,針刺熱失控風(fēng)險(xiǎn)降低。
J.H.Chen等采用玻璃纖維與聚丙烯酸酯制成復(fù)合隔膜(GFP),熱穩(wěn)定性顯著提升,350℃保持30min,無(wú)熱收縮。與PE隔膜相比,采用GFP隔膜制成的鋰離子電池針刺安全性顯著提升,同時(shí)與電解液浸潤(rùn)性改善,功率和壽命提升。
綜上所述,采用功能型隔膜設(shè)計(jì),一方面提高了隔膜的耐溫性,減小針刺點(diǎn)附近的隔膜熱收縮,從而降低針刺內(nèi)短路產(chǎn)熱;另一方面,通過(guò)功能涂層提高隔膜的延展性,在一定程度上降低正負(fù)極短路程度,也可以提高針刺安全性。
2.2集流體優(yōu)化
針刺時(shí),在集流體上產(chǎn)生放射狀裂紋,使極片分裂成花瓣?duì)畹呐h,當(dāng)隔膜失效時(shí),正負(fù)極的劈鋒會(huì)互相接觸,形成內(nèi)短路。因此,通過(guò)減少劈鋒的數(shù)量,可以抑制內(nèi)短路。M.Wang等采用光刻等方法,在集流體上刻蝕特定規(guī)則形狀的圖案,對(duì)電池容量、循環(huán)影響不大,在針刺時(shí)由于預(yù)制缺陷的存在,針刺點(diǎn)附近劈峰斷裂,內(nèi)短路面積減小。采用上述集流體制備電池進(jìn)行針刺實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明,集流體改性后的滿電態(tài)電池針刺時(shí)溫升與常規(guī)電池放電態(tài)溫升相當(dāng)M.T.M.Pham等采用以聚合物為基底、涂覆鋁/銅的箔材分別作為正負(fù)集流體制成的18650鋰離子電池100%通過(guò)針刺測(cè)試,而對(duì)照組全部熱失控。其中,聚合物涂覆鋁的集流體對(duì)改善熱失控起到關(guān)鍵作用,原因在于針刺點(diǎn)附近的鋁箔熔化導(dǎo)致電子回路被切斷,內(nèi)短路中止。已有研究證實(shí),鋁箔與滿電態(tài)負(fù)極之間的短路是導(dǎo)致針刺熱失控的關(guān)鍵因素,因此,通過(guò)鋁集流體設(shè)計(jì)優(yōu)化,抑制鋁劈鋒的形成,可以降低針刺熱失控風(fēng)險(xiǎn)。
2.3電解液優(yōu)化
Y.Shi等提出,通過(guò)降低電解液中的離子導(dǎo)電性,增大電荷轉(zhuǎn)移內(nèi)阻,能夠降低電池?zé)崾Э仫L(fēng)險(xiǎn),這類(lèi)物質(zhì)稱(chēng)為“熱失控延緩劑”。但是直接在電解液中加入這類(lèi)物質(zhì),會(huì)嚴(yán)重影響鋰離子電池的電性能。通過(guò)將熱失控延緩劑單獨(dú)封裝放入鋰離子電池內(nèi)殼,在受到外部機(jī)械破壞如針刺時(shí),釋放到電解液中,從而起作用。研究表明,三己胺(THA)是非常有效的熱失控延緩劑,通過(guò)與隔膜度浸潤(rùn),并與電解液不相溶的特性,達(dá)到阻礙鋰離子傳輸?shù)哪康摹?/p>
2.4極片涂層
ATL申請(qǐng)的中文專(zhuān)利中提到,在負(fù)極活性層表面涂覆一層產(chǎn)氣涂層,當(dāng)鋰離子二次電池發(fā)生針刺(包括毛刺刺穿)、擠壓等不正當(dāng)使用時(shí),產(chǎn)氣涂層產(chǎn)生的氣體能夠很好地將正極極片與負(fù)極極片隔離,從而避免鋰離子二次電池內(nèi)部短路,引起起火甚至爆炸。產(chǎn)氣涂層為偶氮類(lèi)化合物、亞硝基類(lèi)化合物或磺酰肼類(lèi)化合物,材料的分解溫度為90~250℃。通過(guò)材料優(yōu)化設(shè)計(jì),提高針刺點(diǎn)附近的電子電阻(如隔膜和集流體優(yōu)化等)或離子電阻(如電解液優(yōu)化等),可以從根本上降低針刺內(nèi)短路產(chǎn)熱,從而降低針刺熱失控風(fēng)險(xiǎn)。
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