本文選自《Effect of Induced Metal Contaminants on Lithium-ion Cell Safety 》,這里做了一個(gè)1.4Ah的多層軟包樣本做的實(shí)驗(yàn)。
研究問題定義和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證
在使用過程中由于可能形成內(nèi)部短路,鋰離子電池中的金屬顆粒可能會(huì)帶來安全風(fēng)險(xiǎn)。不同的外部濫用實(shí)驗(yàn)與真實(shí)的金屬顆粒殘留可能存在差異性的問題,所以想要評估金屬顆粒如何導(dǎo)致電池短路需要解決以下的問題:
1)短路的嚴(yán)重程度是否取決于電池內(nèi)顆粒的位置?
2)短路的嚴(yán)重程度是否取決于顆粒的大小?(隔膜穿透與枝晶形成,引發(fā)的四種不同的內(nèi)短路形式)
不同內(nèi)短路形式下的產(chǎn)熱功率和曲線
在不同的粒徑下,如何檢測到金屬顆粒引起的影響,并在制造過程中拒絕電池?
3)內(nèi)短路的嚴(yán)重程度是否隨循環(huán)或存儲(chǔ)而增加?
實(shí)驗(yàn)的方法
測試1: 500-700μm鐵顆粒(易于處理)
測試2:50-150μm鐵顆粒(已知金屬污染物最小尺寸)
檢測方法和測試
電極堆組裝后的Hi-Pot測試
這個(gè)實(shí)驗(yàn)有置信度的問題,較大顆粒是能給檢測出來的,在陰極表面上才會(huì)讓測試結(jié)果有差異
自放電(Delta-OCV)在老化過程中檢查(50%SOC,35oC下7天)
循環(huán)壽命測試(100%DOD,1C / 1C速率,電芯加壓下做35oC)
不同循環(huán)下的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,在正極中心處最為明顯,使得容量的衰減要更快一些。
較大尺寸的金屬顆粒
較小尺寸的金屬顆粒
儲(chǔ)存測試(在35oC加壓下100%SOC)
采用自放電測試,在正極極片上的金屬顆粒會(huì)產(chǎn)生較大的電壓降,實(shí)際顆粒對于存儲(chǔ)容量衰減差異并不大
在經(jīng)歷過循環(huán)和存儲(chǔ)以后,電芯的自放電速度還是要更快
我們檢出來自放電大的電芯,其金屬污染物在陰極中心的比較明顯,這個(gè)循環(huán)壽命在后面會(huì)明顯加速跳下來
小電池實(shí)驗(yàn)結(jié)論:
即使是遠(yuǎn)大于隔膜厚度(20-28倍)的顆粒也不會(huì)產(chǎn)生內(nèi)部短路,實(shí)驗(yàn)條件為加壓下下循環(huán)
陽極的金屬顆粒不會(huì)導(dǎo)致內(nèi)部電池短路
只有初始位于陰極上的金屬顆粒,如果尺寸和質(zhì)量足夠,會(huì)導(dǎo)致內(nèi)部電池短路
在制造商的老化/存儲(chǔ)工藝步驟中,可通過自放電和容量損失檢測到大的金屬顆粒
100μm以下的顆粒影響有限,而150μm附近的顆粒確實(shí)會(huì)導(dǎo)致電芯循環(huán)壽命失效
一些想法:在沒有外部濫用的條件下,如果在制程過程中有金屬顆粒帶來結(jié)果是可控的,用循環(huán)和日歷存儲(chǔ)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果還可以,電芯沒有出現(xiàn)安全性的問題。還有就是自放電實(shí)驗(yàn),還是我們檢測新電芯最有效的手段,能夠把后期跳水的電芯有效的檢測出來
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鋰離子電池
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電極
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原文標(biāo)題:金屬污染物對電芯安全的影響
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