資料介紹
鋰離子電池經過幾十年的發展,技術已經相對成熟,目前已經廣泛的應用在電子設備,以及電動汽車等領域上。鋰離子電池主要由正極、負極、隔膜和電解液等結構組成,其中正極和負極都能夠在其晶格中儲存Li+,在充電的過程中Li+從正極脫出,經過電解液嵌入到負極晶格中,放電的過程剛好相反,Li+從負極脫出,嵌入到正極的晶格結構中。從本質上來講鋰離子電池是一種濃差電池,利用Li+正負極之間不同的濃度來儲存能量,鋰離子電池的老化也可以認為是電池內部的Li資源的損失。
鋰離子電池在循環過程中,由于負極界面膜(SEI膜)再生長,以及一些副反應的發生,會不斷的消耗鋰離子電池內部有限的Li資源,造成電池容量的衰降,也會使得Li元素在電池內部的分布產生改變。來自德國Helmholtz化學儲能研究所(HIU)和卡爾斯魯厄理工學院的M.J.Muhlbauer等人利用中子衍射技術對電池衰降對電池中Li資源分布的影響進行了研究。研究顯示,隨著電池老化,不僅僅電池內可利用的Li資源的減少,負極嵌鋰的數量減少,電池在徑向方向還出現了Li分布不均的現象。
中子衍射技術是一種非常強有力的研究鋰離子電池的手段,中子衍射對于密度比較敏感,也具有很好的穿透性,因此能夠在不破壞電池的前提下,非常靈敏的探測Li在電池內部的分布。鋰離子電池負極在嵌鋰的過程中會形成兩種不同的結構,分別是LiC6和LiC12,這兩種化合物在中子衍射圖上呈現出兩個不同的衍射峰。
實驗中M.J.Muhlbauer采用了18650電池,正負極分別是LiCoO2和C,其中的一只電池在25℃下循環了1000次,用來研究電池老化過程對Li分布的影響。分析結果如下圖所示,其中b和c代表老化電池,e和f代表全新電池。從分析結果上來看,無論是老化電池還是全新的電池,在電芯中間(此處由于18650結構特點,電芯中間有一個孔,沒有電極)和極耳部位(此處是極耳部位,沒有活性物質)Li的濃度都比較低。同時我們也注意到,老化電池的Li濃度明顯低于全新電池,在完全充電的狀態下,老化電池LixC6的X值約為0.61,而全新電池的X值則為0.85,這與電池的容量衰降程度是相一致的。
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