銀鋅蓄電池的主要故障

　　銀鋅蓄電池常見的主要故障是內部短路。單體電池短路時將出現這些現象，即充電電壓很低或開路時電動勢迅速降低，溫度則迅速升高，導致極柱上的焊錫熔化，連接條燒紅，塑料外殼變形，冒電解液，散發出難聞的氣味。造成內部短路的直接原因有：

　　（1）極板上端出現海綿狀鋅而短路。

　　（2）鋅酸鹽在負極沉積，生成鋅枝，穿透隔板，延伸到正極而短路。

　　（3）氧化銀溶解后，在隔板上沉積，使隔板強烈氧化，同時氧化銀生成金屬銀微粒，使隔板失去絕緣性而短路。

　　前兩種短路主要是由于過量充、放電所致。過量充電時，正、負極分別產生氧氣和氫氣，再加上溫度高，氣體膨脹，不斷上移逸出，于是海綿狀鋅被擠壓到極板上端而短路；過量充電時，電解液中的鋅酸根離子會在負極板上逐步沉積，形成樹枝狀的鋅枝。

　　至于氧化銀對隔板的氧化損壞，主要是蓄電池在充足電和高溫下，較長期保存所致。為此，應盡量防止充足電的蓄電池在高溫下擱置。如果預計一個月內不使用蓄電池，應在放電狀態下保存，這一點與鉛蓄電池不同。

　　銀鋅蓄電池放電特性

　　電動勢

　　銀鋅蓄電池電動勢的變化，主要受正極板的化學反應階段性影響，而與電解液的密度無關。 銀鋅蓄電池正、負極的電極電位φ與氫氧化鉀百分比濃度N的關系如圖1所示。從圖中可以看出氫氧化鉀濃度變化（相當于密度變化）時，正、負極的電極電位都要變化，但它們的差值即電池的電動勢基本保持不變。因此，銀鋅蓄電池的電動勢與電解液的密度無關。

　　從圖1中可以看出，銀鋅蓄電池的電動勢隨正極活性物質的變化而有所不同。在放電過程中的第一階段，正極的電極電位主要取決于過氧化銀的電極電位。但在放電過程中，部分過氧化銀生成氧化銀，氧化銀的電極電位較低，所以正極電極電位逐漸下降，因此電動勢隨正極電極電位的下降而減小。放電過程的第二階段，正極電極電位變成以氧化銀的電極電位為主，電極電位有所降低，因此電動勢仍將繼續下降，但比第一階段緩慢。

　　圖1 銀鋅蓄電池電極電位與氫氧化鉀濃度關系

　　內電阻

　　與鉛蓄電池一樣，銀鋅蓄電池的內電阻也由極板電阻、電解液電阻和極板與電解液的接觸電阻組成。由于銀鋅蓄電池在充、放電過程中不消耗氫氧化鉀，因此內電阻的變化受電解液的影響較小，主要由極板生成物質的電阻決定。例如在放電過程的第一階段，正極板生成阻值較高的氧化銀，負極板也部分被氫氧化鋅所遮蓋，因此內電阻將逐漸增大。笫二階段由于正極板生成導電性很好的銀，因此內電阻反而有所減小。?

　　放電電壓

　　放電時電壓的變化情形如圖2所示，銀鋅蓄電池的放電電壓也有明顯的階段性。

　　圖2 單體電池的放電電壓特性

　　放電過程的第一階段，一方面電動勢要減小，一方面內壓降隨內電阻的加大而增大，因此端電壓下降較快，如圖中AB段。第二階段電動勢繼續下降，但比較緩慢，而內壓降則隨內電阻的減小而減小，因此端電壓保持不變，如圖BC中段。到C點以后，剩下的活性物質已經很少，若過量放電，端電壓將迅速降低到D點或0伏，單體電池的終了電壓一般取1.3-1.1 V。

　　由于放電的第二階段有銀與過氧化銀結合，生成氧化銀后參與放電反應，所以這個階段持續的時問一般都大于放電總時間的70%，成為放電的主要階段。