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硅基負(fù)極在鋰電池領(lǐng)域的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用

h1654155972.5933 ? 來(lái)源:高工鋰電 ? 作者:高工鋰電 ? 2020-11-01 10:00 ? 次閱讀

年會(huì)預(yù)告

● 2020年12月16-18日,2020高工鋰電&電動(dòng)車(chē)年會(huì)(同期活動(dòng):高工鋰電十周年慶典暨高工金球獎(jiǎng)?lì)C獎(jiǎng)典禮)將在深圳機(jī)場(chǎng)凱悅酒店重磅啟幕。

●屆時(shí),多家國(guó)內(nèi)動(dòng)力電池四大材料領(lǐng)軍企業(yè)領(lǐng)袖將就中國(guó)動(dòng)力電池新材料應(yīng)用及技術(shù)走向展開(kāi)深入探討。

頭部企業(yè)的技術(shù)破壁有望推動(dòng)硅基負(fù)極在鋰電池領(lǐng)域的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。

目前,鋰電池負(fù)極商業(yè)化以人造/天然石墨為主,但已接近其理論比容量極限(372mAh/g)。

硅理論比容量高達(dá)4200mAh/g,是石墨類負(fù)極材料的10倍以上,也因此最行業(yè)認(rèn)為是替代石墨的下一代鋰電池負(fù)極材料。

然而,由于硅材料在充放電過(guò)程中與鋰合金化反應(yīng),存在嚴(yán)重的體積效應(yīng)(膨脹率可達(dá)300%),導(dǎo)致循環(huán)性能及庫(kù)倫效率惡化,需改性方能應(yīng)用。

通過(guò)材料改性及電池體系優(yōu)化,提升循環(huán)壽命及首次效率是硅基材料大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。

圍繞于此,包括松下、日立Maxell、寧德時(shí)代、力神、國(guó)軒等一大批國(guó)內(nèi)電池企業(yè)都在加大在該領(lǐng)域的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化投入。同時(shí),特斯拉的進(jìn)入也正在引發(fā)行業(yè)的“鯰魚(yú)效應(yīng)”。

在國(guó)外,2017年,松下將硅基負(fù)極應(yīng)用于特斯拉的Model3電池中,在傳統(tǒng)石墨負(fù)極材料中加入10%的硅,電池容量增加到550mAh/g以上,單體能量密度達(dá)300wh/kg以上。

在國(guó)內(nèi),承接國(guó)家科技部300wh/kg高能量密度重大科技專項(xiàng)的寧德時(shí)代、力神、國(guó)軒高科均已通過(guò)項(xiàng)目中期驗(yàn)收。從寧德時(shí)代、力神、比克等廠商規(guī)劃來(lái)看,已經(jīng)從2019年開(kāi)始逐步實(shí)現(xiàn)小規(guī)模量產(chǎn)。

高工鋰電獲悉,硅基負(fù)極改性主要包括納米化、氧化亞硅及碳包覆等三種手段形成硅碳復(fù)合材料,以此減小體積效應(yīng)對(duì)硅顆粒及SEI膜破壞。

從商業(yè)化的路徑來(lái)看,主要以摻混石墨類負(fù)極方式應(yīng)用,主要產(chǎn)品包括硅碳(Si/C)負(fù)極材料及硅氧(SiO/C)負(fù)極材料兩種。

硅碳負(fù)極材料是將納米硅與基體材料通過(guò)造粒工藝形成前驅(qū)體,然后經(jīng)表面處理、燒結(jié)、粉碎、篩分、除磁等工序制備而成。

目前硅碳負(fù)極商業(yè)化應(yīng)用容量在450mAh/g以下,成本較低,雖然首效相對(duì)較高,但循環(huán)壽命較差,主要用于3C數(shù)碼領(lǐng)域。

硅氧負(fù)極材料是將純硅和二氧化硅合成一氧化硅,形成硅氧負(fù)極材料前驅(qū)體,然后經(jīng)粉碎、分級(jí)、表面處理、燒結(jié)、篩分、除磁等工序制備而成。

目前商業(yè)化應(yīng)用容量主要在450-500mAh/g,成本較高,雖然首效相對(duì)較低,但循環(huán)性能相對(duì)較好,主要用于動(dòng)力電池領(lǐng)域,特斯拉即使用硅氧負(fù)極摻混人造石墨方式應(yīng)用。

在硅基負(fù)極的產(chǎn)業(yè)化上,寧德時(shí)代獲得了行業(yè)性的突破,其摒棄了傳統(tǒng)碳包覆技術(shù),轉(zhuǎn)向研究人造電解質(zhì)界面膜包覆技術(shù)。

寧德時(shí)代首席科學(xué)家吳凱此前介紹,其歷時(shí)2年多,將這一技術(shù)應(yīng)用到硅材料制備,開(kāi)發(fā)出具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新型人造電解質(zhì)界面膜包覆的硅碳復(fù)合負(fù)極材料,其循環(huán)性能表現(xiàn)顯著優(yōu)于國(guó)外產(chǎn)品。

與碳材料相比,人造電解質(zhì)界面膜與硅材料的結(jié)合作用力更強(qiáng)、彈性更好、不易破碎或粉化,對(duì)硅材料起到很好的保護(hù)作用,因此能夠在循環(huán)中大幅提高硅材料的界面穩(wěn)定性,從而提升電池的循環(huán)壽命。

此外,在國(guó)內(nèi),包括璞泰來(lái)、星城石墨、斯諾、杉杉、正拓等也都在積極推進(jìn)硅碳負(fù)極的產(chǎn)業(yè)化。

而在電池體系設(shè)計(jì)上,行業(yè)主要通過(guò)粘結(jié)劑、電解液、預(yù)補(bǔ)鋰等技術(shù)開(kāi)發(fā)加強(qiáng)電極體系設(shè)計(jì),從而加快其在市場(chǎng)中的應(yīng)用。

在該領(lǐng)域,最被業(yè)內(nèi)關(guān)注的則是特斯拉。

通過(guò)合作(與JeffDahn團(tuán)隊(duì))和并購(gòu)(收購(gòu)maxwell),特斯拉完成了從前沿基礎(chǔ)研究到大規(guī)模量產(chǎn)所需的工藝和設(shè)備的全面布局。新型電池技術(shù)預(yù)計(jì)除了正極、電解液方面的性能優(yōu)化以外,業(yè)內(nèi)一致認(rèn)為,其采用干電極+預(yù)補(bǔ)鋰技術(shù)有望加速硅碳負(fù)極的商業(yè)化應(yīng)用。

硅基負(fù)極的商業(yè)化應(yīng)用主要問(wèn)題在于:一是循環(huán)壽命短:主要因體積效應(yīng)造成的硅基負(fù)極顆粒破碎、與極片脫離;二是首次庫(kù)倫效率低:主要因首次反應(yīng)導(dǎo)致的鋰離子永久性損失。

對(duì)此,干電極技術(shù)采用的固體粘接劑PTFE,具備彈性,可有效解決硅基負(fù)極膨脹導(dǎo)致與極片脫離的問(wèn)題,循環(huán)壽命將數(shù)倍提升。

同時(shí),在濕電極技術(shù)下,由于NMP為極性溶劑,與金屬鋰會(huì)反應(yīng),預(yù)補(bǔ)鋰無(wú)法實(shí)現(xiàn)。

而采用干電極技術(shù)無(wú)需添加溶劑,預(yù)補(bǔ)鋰技術(shù)可以順利實(shí)施。添加的鋰可以彌補(bǔ)在初始充電時(shí)形成 SEI 膜所消耗的鋰,從而提升首次庫(kù)倫效率,可提升電池能量密度。

此外,由于在電池充放電過(guò)程中,SEI膜會(huì)以微小的速度繼續(xù)增長(zhǎng),消耗鋰離子,因此負(fù)極補(bǔ)鋰亦可提升電池循環(huán)壽命。

特斯拉在電池日上也公布了其干電極技術(shù)工藝,通過(guò)干電極技術(shù)將粉狀正負(fù)極材料壓實(shí)成膜,該方法可以實(shí)現(xiàn)10倍的工序簡(jiǎn)化,并降低電池18%的度電成本。

高工鋰電認(rèn)為,國(guó)內(nèi)外電池廠商硅基負(fù)極電池產(chǎn)業(yè)化穩(wěn)步推進(jìn),疊加特斯拉電池新技術(shù),硅基負(fù)極規(guī)模化應(yīng)用有望加速,預(yù)計(jì)2022年硅基負(fù)極市場(chǎng)需求將超3萬(wàn)噸,市場(chǎng)規(guī)模預(yù)計(jì)超35億。

責(zé)任編輯:lq

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原文標(biāo)題:?【捷瑞空氣?高工年會(huì)】硅負(fù)極商業(yè)化“露新芽”

文章出處:【微信號(hào):weixin-gg-lb,微信公眾號(hào):高工鋰電】歡迎添加關(guān)注!文章轉(zhuǎn)載請(qǐng)注明出處。

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