溶解氧是指溶解在水中的分子態(tài)氧,其大小與空氣中氧氣分壓、大氣壓力和水溫有關(guān)。溶解氧的測量方法主要有碘量法及其修正法、電極極譜法和熒光法。其中清潔水可直接采用碘量法,而污水和工業(yè)廢水可以采用修正的碘量法、電極極譜法和熒光法。
碘量法是參照《水質(zhì)溶解氧的測定碘量法》(GB7489-1987)標準,基于溶解氧的氧化性能,在水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀溶液,生成氫氧化錳沉淀,該沉淀極不穩(wěn)定,會迅速與水中的溶解氧反應(yīng)生成硫酸錳,加入濃硫酸之后,硫酸錳與碘化鉀反應(yīng)析出碘,以淀粉作為指示劑,用硫代硫酸鈉標準溶液進行滴定,通過析出碘的量來計算水中溶解氧的含量。碘量法的測定步驟繁雜,需要的化學(xué)試劑較多,檢測時間較長,不適合現(xiàn)場測定。
當水樣有色或含有氧化性及復(fù)原性物質(zhì)、藻類、懸浮物等,對碘量法測定溶解氧具有一定的干擾作用,所以需要根據(jù)水樣情況,對碘量法進行一定的修正,其修正方法包括疊氮化鈉修正法、高錳酸鉀修正法、明礬絮凝修正法和硫酸銅-氨基磺酸絮凝修正法。
(1)疊氮化鈉修正法,當水樣中含有亞硝酸鹽時,用疊氮化鈉分解亞硝酸鹽,消除亞硝酸鹽對碘量法測定的干擾。但是,疊氮化鈉是一種劇毒、易爆試劑。
(2)高錳酸鉀修正法,當水樣中含有Fe2+時,用高錳酸鉀將Fe2+氧化成Fe3+,用氟化鉀除去Fe3+,用草酸鹽除去過量高錳酸鉀,消除Fe2+對碘量法測定的干擾。
(3)明礬絮凝修正法,當水樣有色或含有藻類及懸浮物時,用明礬進行絮凝沉淀,消除其對碘量法測定的干擾。
(4)硫酸銅-氨基磺酸絮凝修正法,當水樣中還有活性污泥等懸濁物時,用硫酸銅-氨基磺酸抑制劑,對水樣進行絮凝沉淀,消除其對碘量法測定的干擾。
電極極譜法是參照《水質(zhì)溶解氧的測定電化學(xué)探頭法》(HJ506-2009)標準。由兩個與支持電解質(zhì)相接觸的金屬電極和選擇性薄膜組成的氧敏感薄膜,只能透過氧和其他氣體,水和可溶物質(zhì)不能透過。透過膜的氧氣在電極上復(fù)原,產(chǎn)生微弱的擴散電流,在一定溫度下其大小與溶解氧含量成正比。水中含有的氯、二氧化硫、碘、溴的氣體或蒸汽,可能干擾測定,需要經(jīng)常更換薄膜或校準電極。
熒光法測定溶解氧是基于熒光猝熄原理,藍光照射到熒光物質(zhì)上使熒光物質(zhì)激發(fā)并發(fā)出紅光,由于氧分子可以帶走能量(猝熄效應(yīng)),所以激發(fā)的紅光的時間和強度與氧分子的濃度成反比。通過測量激發(fā)紅光與參比光的相位差,并與內(nèi)部標定值對比,計算出氧分子的濃度。相對前兩種方法,熒光法具有無需標定,響應(yīng)時間快,測量結(jié)果穩(wěn)定,對流量沒有要求,無干擾,減少清洗頻率,維護量低等優(yōu)點,但是該方法不屬于國家標準方法。
審核編輯 黃宇
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