三電極體系是指電化學中有三個電極的體系，其中包括工作電極（即工作電極）、參比電極和計數電極。每個電極都具有重要的作用，下面將詳細介紹每個電極的功能和作用。

1. 工作電極
   工作電極是進行電化學反應的電極，在三電極體系中，它是最重要的電極之一。工作電極上發生的電化學反應決定了整個電化學系統的性能和特性。工作電極中使用的材料通常具有較高的電導率和電催化活性，如鉑、金、碳等。工作電極的作用包括：

1.1 催化反應：工作電極上的材料具有良好的電催化活性，可以加速反應物質的電化學反應速率。這種催化作用可以提高電極的靈敏度和響應速度。

1.2 電子傳遞：工作電極通過電子傳遞參與了電化學反應。在電化學反應中，工作電極上發生氧化或還原反應，電子通過工作電極和電解質之間的界面傳輸，從而完成電化學反應。

1.3 物質傳遞：工作電極不僅可以傳輸電子，還可以傳輸化學物質。在電化學反應過程中，工作電極上的材料可以與電解質中的溶質發生反應，或者吸附和脫附電解質中的溶質。

2. 參比電極
   參比電極也被稱為參考電極，它的作用是提供一個固定的電位參考，以便對工作電極的電位進行測量和比較。參比電極的選擇需要滿足以下幾個條件：穩定、可逆、快速響應和電勢恒定。常用的參比電極有飽和甘汞電極、銀/氯化銀電極和銀/銀離子電極。

2.1 電勢參考：參比電極提供一個固定的電位參考，使得工作電極可以通過與參比電極的電位差來實現電勢測量。參比電極的電勢應該是穩定的，不隨時間變化，以確保可重復的電位測量和比較。

2.2 高電導：參比電極需要具有較高的電導率，以便電流可以通過參比電極流經電解質和工作電極區域。這可以確保電流的正確流動，使電位測量更加準確可靠。

2.3 高穩定性：參比電極應當具有較高的化學和物理穩定性，以便在電化學反應中不被氧化或還原。這可以確保參比電極的電勢保持恒定，從而保證測量結果的可靠性和準確性。

3. 計數電極
   計數電極也被稱為輔助電極，它的作用是提供一個電流通路，以支持和平衡電化學反應中發生的電流。計數電極通常由惰性材料制成，如鉑、黃金等。計數電極的作用包括：

3.1 提供電流通路：計數電極通過與工作電極和參比電極連接，形成一個電流通路，以確保電流的正常流動。在電化學反應中，電流在三電極體系中流經計數電極，然后通過電解質和工作電極。

3.2 電流平衡：計數電極提供一條平行的電流路徑，以平衡電化學反應中產生的電流。在電化學反應過程中，工作電極上的氧化和還原反應會引起電流的不穩定和波動，計數電極可以穩定和平衡這些電流，從而保證反應的穩定性和可重復性。

總結：
在三電極體系中，工作電極、參比電極和計數電極各具重要作用。工作電極是電化學反應的主要場所，負責電子傳遞和催化反應；參比電極提供一個固定的電位參考，用于測量和比較工作電極的電位；計數電極提供一個電流通路，以支持和平衡電化學反應中的電流。這三個電極共同組成了一個完整的三電極體系，為電化學研究和應用提供了重要的基礎和工具。