PH計的緩沖液

　　1、什么是pH計的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液？有什么特點？

　　pH緩沖溶液是一種能使pH值保持穩(wěn)定的溶液。如果向這種溶液中加入少量的酸或堿，或者在溶液中的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生少量的酸或堿，以及將溶液適當(dāng)稀釋，這個溶液的pH值基本上穩(wěn)定不變，這種能對抗少量酸或堿或稀釋，而使pH值不易發(fā)生變化的溶液就稱為pH緩沖溶液。

　　pH計標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液具有以下特點：

　　（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值是已知的，并達(dá)到規(guī)定的準(zhǔn)確度；

　　（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值有良好的復(fù)現(xiàn)性和穩(wěn)定性，具有較大的緩沖容量，較小的稀釋值和較小的溫度系數(shù)；

　　（3）溶液的制備方法簡單；

　　2、對于PH計，pH緩沖溶液主要作用是什么？

　　⑴pH測量前標(biāo)定校準(zhǔn)pH計

　　⑵用以檢定pH計的準(zhǔn)確性，例如用pH6.86和pH4.00標(biāo)定pH計后，將pH電極插入pH9.18溶液中，檢查儀器顯示值和標(biāo)準(zhǔn)溶液的pHs值是否一致；

　　⑶在一般精度測量時檢查pH計是否需要重新標(biāo)定。pH計標(biāo)定并使用后也許會產(chǎn)生漂移或變化，因此在測試前將電極插入與被測溶液比較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中，根據(jù)誤差大小確定是否需要重新標(biāo)定。

　　⑷檢測pH電極的性能

　　3、如何配制pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液？

　　對于一般的pH測量，可使用成套的pH緩沖試劑（可配制250ml），配制溶液時，應(yīng)使用去離子水，并預(yù)先煮沸15～30分鐘，以除去溶解的二氧化碳。剪開塑料袋將試劑倒入燒杯中，用適量去離子水使之溶解，并沖洗包裝袋，再倒入250ml容量瓶中，稀釋至刻度，充分搖勻即可。

　　4、如何正確保存和使用pH緩沖溶液;

　　緩沖溶液配制后，應(yīng)裝在玻璃瓶或聚乙烯瓶中（堿性的pH緩沖液如pH9.18、pH10.01、pH12.46等，應(yīng)裝在聚乙烯瓶中）瓶蓋嚴(yán)密蓋緊，在冰箱中低溫（5～10℃）保存，一般可使用二個月左右，如發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象，不能繼續(xù)使用。使用時，應(yīng)準(zhǔn)備幾個50ml的聚乙烯小瓶，將大瓶中的緩沖溶液倒入小瓶中，并在環(huán)境溫度下放置1～2小時，等溫度平衡后再使用。使用后不得再倒回大瓶中，以免污染，小瓶中的緩沖溶液在》10℃的環(huán)境條件下可以使用2～3天，一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三種溶液使用時間可以長一些，pH9.18和pH10.01溶液由于吸收空氣中的CO2，其pH值比較容易變化。

　　電極方面

　　1、什么是pH指示電極？

　　對溶液中氫離子活度有響應(yīng)，電極電位隨之而變化的電極稱為pH指示電極或pH測量電極。pH指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種，但最常用的是玻璃電極。玻璃電極是有玻璃支桿，以及由特殊成份組成的對氫離子敏感的玻璃膜組成。玻璃膜一般呈球泡狀，球泡內(nèi)充入內(nèi)參比溶液，插入內(nèi)參比電極（一般用銀/氯化銀電極），用電極帽封接引出電線，裝上插口，就成為一支pH指示電極。單獨一支pH指示電極是無法進(jìn)行測量的，它必須和參比電極一起才能測量。

　　2、什么是參比電極？

　　對溶液中氫離子活度無響應(yīng)，具有已知和恒定的電極電位的電極稱為參比電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等幾種。最常用的是甘汞電極和銀/氯化銀電極。參比電極在測量電池中的作用是提供并保持一個固定的參比電勢，因此對參比電極的要求是電勢穩(wěn)定、重現(xiàn)，溫度系數(shù)小，有電流通過時極化電勢小。

　　3、什么是pH復(fù)合電極？

　　將pH玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱為pH復(fù)合電極。外殼為塑料的就稱為塑殼pH復(fù)合電極。外殼為玻璃的就稱為玻璃pH復(fù)合電極。復(fù)合電極的最大優(yōu)點是合二為一，使用方便。pH復(fù)合電極的結(jié)構(gòu)主要由電極球泡、玻璃支持桿、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導(dǎo)線、插口等組成。

　　⑴電極球泡：它是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1～0.2mm左右，電阻值《250兆歐（25℃）。

　　⑵玻璃支持管：是支持電極球泡的玻璃管體，由電絕緣性優(yōu)良的鉛玻璃制成，其膨脹系數(shù)應(yīng)與電極球泡玻璃一致。

　　⑶內(nèi)參比電極：為銀/氯化銀電極，主要作用是引出電極電位，要求其電位穩(wěn)定，溫度系數(shù)小。

　　⑷內(nèi)參比溶液：零電位為7pH的內(nèi)參比溶液，是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液，玻璃電極與參比電極構(gòu)成電池建立零電位的pH值，主要取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。

　　⑸電極塑殼：電極塑殼是支持玻璃電極和液接界，盛放外參比溶液的殼體，由PPS塑壓成型。

　　⑹外參比電極：為銀/氯化銀電極，作用是提供與保持一個固定的參比電勢，要求電位穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，溫度系數(shù)小。

　　⑺外參比溶液：為3.3mol/L的氯化鉀凝膠電解質(zhì)，不易流失，無需添加。

　　⑻砂芯液接界：液接界是構(gòu)通外參比溶液和被測溶液的連接部件，要求滲透量穩(wěn)定。

　　⑼電極導(dǎo)線：為低噪音金屬屏蔽線，內(nèi)芯與內(nèi)參比電極連接，屏蔽層與外參比電極連接。

　　4、pH電極為什么要浸泡？如何正確浸泡pH復(fù)合電極？

　　原因分析：pH電極使用前必須浸泡，因為pH球泡是一種特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層，它只有在充分濕潤的條件下才能與溶液中的H 離子有良好的響應(yīng)。同時，玻璃電極經(jīng)過浸泡，可以使不對稱電勢大大下降并趨向穩(wěn)定。pH玻璃電極一般可以用蒸餾水或pH4緩沖溶液浸泡。通常使用pH4緩沖液更好一些，浸泡時間8小時至24小時或更長，根據(jù)球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同時，參比電極的液接界也需要浸泡。因為如果液接界干涸會使液接界電勢增大或不穩(wěn)定，參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比溶液一致，即3.3mol/LKCL溶液或飽和KCL溶液，浸泡時間一般幾小時即可。

　　正確浸泡pH復(fù)合電極：浸泡在含KCL的pH4緩沖溶液中，這樣才能對玻璃球泡和液接界同時起作用。這里要特別提醒注意，因為過去人們使用單支的pH玻璃電極已習(xí)慣于用去離子水或pH4緩沖液浸泡，后來使用pH復(fù)合電極時依然采用這樣的浸泡方法，甚至在一些不正確的pH復(fù)合電極的使用說明書中也會進(jìn)行這種錯誤的指導(dǎo)。這種錯誤的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH復(fù)合電極變成一支響應(yīng)慢、精度差的電極，而且浸泡時間越長性能越差，因為經(jīng)過長時間的浸泡，液接界內(nèi)部（例如砂芯內(nèi)部）的KCL濃度已大大降低了，使液接界電勢增大和不穩(wěn)定。當(dāng)然，只要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數(shù)小時，電極還是會復(fù)原的。

　　另外，pH電極也不能浸泡在中性或堿性的緩沖溶液中，長期浸泡在此類溶液中會使pH玻璃膜響應(yīng)遲鈍。正確的pH電極浸泡液的配制：取pH4.00緩沖劑（250ml）一包，溶于250ml純水中，再加入56克分析純KCl，適當(dāng)加熱，攪拌至完全溶解即成。

　　5、一般pH計的電極能用多長時間？

　　這個問題是很多用戶經(jīng)常詢問的，但卻不是簡單幾個字能夠回答的。首先介紹國家標(biāo)準(zhǔn)（ZBN50003-88）對電極“壽命”的規(guī)定：“電極的保證期：從電極上所標(biāo)注的制造日期起，在一年內(nèi)的存放期內(nèi)拆箱使用時，其性能應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)的全部要求。在保證期內(nèi)，如發(fā)現(xiàn)電極因制造廠的原因而不能正常工作時，制造廠應(yīng)負(fù)責(zé)修理或退換’。這里講的很清楚，電極的質(zhì)量保證期限，以沒有經(jīng)過使用為前提，期限一年，因此很多人就籠統(tǒng)的講電極的壽命是一年，其實這是不對的。這里里面除了電極本身品質(zhì)以外還有一個使用和保養(yǎng)的問題。首先是使用介質(zhì)，相同的電極會接觸不同的介質(zhì)，有的介質(zhì)很干凈，如自來水，有的介質(zhì)是強酸強堿甚至高溫。第二是使用時間，有的是偶爾使用，有的是長期連續(xù)使用。第三是是否清洗保養(yǎng)，因此這里面就會有很大的不一樣，一般來講，一支電極如果在很短的時間內(nèi)失效，就有可能是電極型號選擇不對或者使用者保養(yǎng)不當(dāng)，這種情況生產(chǎn)廠是不負(fù)責(zé)退賠的。當(dāng)然，如果電極雖經(jīng)使用，但外觀仍很好，并無不良使用的痕跡，就有可能是電極質(zhì)量原因，生產(chǎn)廠一般也會負(fù)責(zé)退賠的。至于有些電極號稱長壽命電極，其實也是有些問題的。電極的一般使用時間為半年至一年，使用條件差的工業(yè)pH電極時間可能更短一些。

　　6、pH電極如何清洗？

　　球泡和液接界污染后先用以下溶劑清洗，再用去離子水洗去溶劑，將電極浸入浸泡掖中活化。

　　污染物清洗劑

　　無機(jī)金屬氧化物低于1mol/L稀酸

　　有機(jī)油脂類物稀洗滌劑（弱酸性）

　　樹脂高分子物質(zhì)稀酒精、丙酮、乙醚

　　蛋白質(zhì)血球沉淀物酸性酶溶液（如食母生片）

　　顏料類物質(zhì)稀漂白掖、過氧化氫

　　7、怎么正確使用pH計的復(fù)合電極？

　　⑴球泡前端不應(yīng)有氣泡，如有氣泡應(yīng)用力甩去。

　　⑵電極從浸泡瓶中取出后，應(yīng)在去離子水中晃動并甩干，不要用紙巾擦拭球泡，否則由于靜電感應(yīng)電荷轉(zhuǎn)移到玻璃膜上，會延長電勢穩(wěn)定的時間，更好的方法是使用被測溶液沖洗電極。

　　⑶pH復(fù)合電極插入被測溶液后，要攪拌晃動幾下再靜止放置，這樣會加快電極的響應(yīng)。尤其使用塑殼pH復(fù)合電極時，攪拌晃動要厲害一些，因為球泡和塑殼之間會有一個小小的空腔，電極浸入溶液后有時空腔中的氣體來不及排除會產(chǎn)生氣泡，使球泡或液接界與溶液接觸不良，因此必須用力攪拌晃動以排除氣泡。

　　⑷在粘稠性試樣中測試之后，電極必須用去離子水反復(fù)沖洗多次，以除去粘附在玻璃膜上的試樣。有時還需先用其他溶液洗去試樣，再用水洗去溶劑，浸入浸泡液中活化。

　　⑸避免接觸強酸強堿或腐蝕性溶液，如果測試此類溶液，應(yīng)盡量減少浸入時間，用后仔細(xì)清洗干凈。

　　⑹避免在無水乙醇、濃硫酸等脫水性介質(zhì)中使用，它們會損壞球泡表面的水合凝膠溫度補償對ph計（酸度計）測量有哪些影響層。

　　⑺塑殼pH復(fù)合電極的外殼材料是PPS，如遇損壞電極外殼介質(zhì)，此時應(yīng)改用玻璃外殼的pH復(fù)合電極。