資料介紹
石墨烯是目前最為先進的二維材料之一,具有諸多的優異性能,例如高電導率,超高的強度和良好的導熱性,這都使得石墨烯成為如今最為火熱的材料之一,將石墨烯優異的電化學性能與鋰離子電池結合是我們電池人的夢想。納米技術可制備具有納米尺度的材料,減少Li+擴散距離,顯著提升材料的倍率性能,但是納米材料也會帶來振實密度下降、高比表面積的問題,導致電極材料的副反應增加,限制了納米技術在鋰離子電池上的應用。
近日來自美國西北大學材料科學與工程學院的Kan-Sheng Chen等人將兩種技術結合在了一起,制備了石墨烯包覆納米錳酸鋰(nano-LMO)材料,不僅僅充分利用了石墨烯材料的高性能,還解決了納米材料副反應多的問題,該材料具有優異的倍率性能和低溫性能,室溫下,20C大倍率下能獲得初始容量的75%,在-20℃下容量幾乎沒有衰降。
實驗中Kan-Sheng Chen制備了nano-LMO(66.7wt%),石墨烯納米片(7.3wt%)漿料,乙基纖維素(26wt%)作為穩定劑,NMP作為溶劑的漿料。其中石墨烯不僅僅作為導電劑,研究顯示石墨烯還能夠在納米LMO顆粒的表面形成一層薄的界面膜結構,從而顯著的改善LMO材料的界面穩定性,減少Mn元素的溶解。在利用超聲波分散后,將漿料涂布在Al箔的表面,經過干燥后,LMO會與石墨烯片形成穩定、高密度和均勻的電極層。最后將電極在285℃下焙燒3h獲得無粘接劑電極,電極的活性物質含量為90wt%,導電劑的含量為10wt%。
SEM研究顯示,該方法很好的抑制了納米顆粒的團聚,石墨烯片也均勻的分散在電極之中,高分辨率TEM顯示,在LMO顆粒的表面也包覆了一層石墨烯。
該電極的電化學性能測試結果如下圖所示,圖a為扣式電池充放電數據,無論是充電還是放電,電池均呈現出了4.0V和4.1V兩個電壓平臺。圖b是電池的dQ/dV曲線,從圖上我們可以看到充放電峰僅相差10mV,表明電池的極化很小,具有良好的反應動力學特性。從圖c和圖d我們可以看到相比于沒有經過石墨烯處理的LMO材料,石墨烯包覆后顯著的提升了LMO材料循環性能,在半電池中循環350次容量保持率為95%,對照組僅為80%。在石墨負極的全電池中,石墨烯包覆后的LMO材料具有幾乎與半電池相同的循環性能,但是對照組的電池循環250次后,容量衰降就超過了35%。這表明石墨烯包覆層很好的穩定了LMO/電解液界面,減少了Mn的溶解,提高了電池的循環性能。
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