什么是磷酸鐵鋰電池
磷酸鐵鋰電池,是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池。鋰離子電池的正極材料主要有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳酸鋰、三元材料、磷酸鐵鋰等。其中鈷酸鋰是目前絕大多數(shù)鋰離子電池使用的正極材料。
磷酸鐵鋰電池工作原理
磷酸鐵鋰電池的全名是磷酸鐵鋰鋰離子電池,這名字太長(zhǎng),簡(jiǎn)稱為磷酸鐵鋰電池。由于它的性能特別適于作動(dòng)力方面的應(yīng)用,則在名稱中加入“動(dòng)力”兩字,即磷酸鐵鋰動(dòng)力電池。也有人把它稱為“鋰鐵(LiFe)動(dòng)力電池”。
結(jié)構(gòu)與工作原理:
LiFePO4電池的內(nèi)部結(jié)構(gòu)如圖1所示。左邊是橄欖石結(jié)構(gòu)的LiFePO4作為電池的正極,由鋁箔與電池正極連接,中間是聚合物的隔膜,它把正極與負(fù)極隔開,但鋰離子Li+可以通過而電子e-不能通過,右邊是由碳(石墨)組成的電池負(fù)極,由銅箔與電池的負(fù)極連接。電池的上下端之間是電池的電解質(zhì),電池由金屬外殼密閉封裝。
圖1LiFePO4電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)
LiFePO4電池在充電時(shí),正極中的鋰離子Li+通過聚合物隔膜向負(fù)極遷移;在放電過程中,負(fù)極中的鋰離子Li+通過隔膜向正極遷移。鋰離子電池就是因鋰離子在充放電時(shí)來回遷移而命名的。
主要性能:
LiFePO4電池的標(biāo)稱電壓是3.2V、終止充電電壓是3.6V、終止放電壓是2.0V。由于各個(gè)生產(chǎn)廠家采用的正、負(fù)極材料、電解質(zhì)材料的質(zhì)量及工藝不同,其性能上會(huì)有些差異。例如同一種型號(hào)(同一種封裝的標(biāo)準(zhǔn)電池),其電池的容量有較大差別(10%~20%)。
磷酸鐵鋰動(dòng)力電池主要性能列于表1。為了與其他可充電電池的相比較,也在表中列出其他種類可充電電池性能。這里要說明的是,不同工廠生產(chǎn)的磷酸鐵鋰動(dòng)力電池在各項(xiàng)性能參數(shù)上會(huì)有一些差別;另外,有一些電池性能未列入,如電池內(nèi)阻、自放電率、充放電溫度等。
表1磷酸鐵鋰動(dòng)力電池主要性能參數(shù)
磷酸鐵鋰動(dòng)力電池的容量有較大差別,可以分成三類:小型的零點(diǎn)幾到幾毫安時(shí)、中型的幾十毫安時(shí)、大型的幾百毫安時(shí)。不同類型電池的同類參數(shù)也有一些差異。這里再介紹一種目前應(yīng)用較廣的小型標(biāo)準(zhǔn)圓柱形封裝的磷酸鐵鋰動(dòng)力電池的參數(shù)。其外廓尺寸:直徑為18mm、高650mm(型號(hào)為18650),其參數(shù)性能如表2所示。
表2小型標(biāo)準(zhǔn)圓柱形封裝的磷酸鐵鋰動(dòng)力電池的參數(shù)
過放電到零電壓試驗(yàn):
采用STL18650(1100mAh)的磷酸鐵鋰動(dòng)力電池做過放電到零電壓試驗(yàn)。試驗(yàn)條件:用0.5C充電率將1100mAh的STL18650電池充滿,然后用1.0C放電率放電到電池電壓為0C。再將放到0V的電池分兩組:一組存放7天,另一組存放30天;存放到期后再用0.5C充電率充滿,然后用1.0C放電。最后比較兩種零電壓存放期不同的差別。
試驗(yàn)的結(jié)果是,零電壓存放7天后電池?zé)o泄漏,性能良好,容量為100%;存放30天后,無泄漏、性能良好,容量為98%;存放30天后的電池再做3次充放電循環(huán),容量又恢復(fù)到100%。
這試驗(yàn)說明該電池即使出現(xiàn)過放電(甚至到0V),并存放一定時(shí)間,電池也不泄漏、損壞。這是其他種類鋰離子電池不具有的特性。
磷酸鐵鋰電池八大優(yōu)勢(shì)
1、安全性能的改善
磷酸鐵鋰晶體中的P-O鍵穩(wěn)固,難以分解,即便在高溫或過充時(shí)也不會(huì)像鈷酸鋰一樣結(jié)構(gòu)崩塌發(fā)熱或是形成強(qiáng)氧化性物質(zhì),因此擁有良好的安全性。有報(bào)告指出,實(shí)際操作中針刺或短路實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)有小部分樣品出現(xiàn)燃燒現(xiàn)象,但未出現(xiàn)一例爆炸事件,而過充實(shí)驗(yàn)中使用大大超出自身放電電壓數(shù)倍的高電壓充電,發(fā)現(xiàn)依然有爆炸現(xiàn)象。雖然如此,其過充安全性較之普通液態(tài)電解液鈷酸鋰電池,已大有改善。
2、壽命的改善
磷酸鐵鋰電池是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池。
長(zhǎng)壽命鉛酸電池的循環(huán)壽命在300次左右,最高也就500次,而磷酸鐵鋰動(dòng)力電池,循環(huán)壽命達(dá)到2000次以上,標(biāo)準(zhǔn)充電(5小時(shí)率)使用,可達(dá)到2000次。同質(zhì)量的鉛酸電池是“新半年、舊半年、維護(hù)維護(hù)又半年”,最多也就1~1.5年時(shí)間,而磷酸鐵鋰電池在同樣條件下使用,理論壽命將達(dá)到7~8年。綜合考慮,性能價(jià)格比理論上為鉛酸電池的4倍以上。大電流放電可大電流2C快速充放電,在專用充電器下,1.5C充電40分鐘內(nèi)即可使電池充滿,起動(dòng)電流可達(dá)2C,而鉛酸電池現(xiàn)在無此性能。
3、高溫性能好
磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃而錳酸鋰和鈷酸鋰只在200℃左右。工作溫度范圍寬廣(-20C--+75C),有耐高溫特性磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃而錳酸鋰和鈷酸鋰只在200℃左右。
4、大容量
具有比普通電池(鉛酸等)更大的容量。5AH-1000AH(單體)
5、無記憶效應(yīng)
可充電池在經(jīng)常處于充滿不放完的條件下工作,容量會(huì)迅速低于額定容量值,這種現(xiàn)象叫做記憶效應(yīng)。像鎳氫、鎳鎘電池存在記憶性,而磷酸鐵鋰電池?zé)o此現(xiàn)象,電池?zé)o論處于什么狀態(tài),可隨充隨用,無須先放完再充電。
6、重量輕
同等規(guī)格容量的磷酸鐵鋰電池的體積是鉛酸電池體積的2/3,重量是鉛酸電池的1/3。
7、環(huán)保
該電池一般被認(rèn)為是不含任何重金屬與稀有金屬(鎳氫電池需稀有金屬),無毒(SGS認(rèn)證通過),無污染,符合歐洲RoHS規(guī)定,為絕對(duì)的綠色環(huán)保電池證。所以鋰電池之所以被業(yè)界看好,主要是環(huán)保考量,因此該電池又列入了“十五”期間的“863”國(guó)家高科技發(fā)展計(jì)劃,成為國(guó)家重點(diǎn)支持和鼓勵(lì)發(fā)展的項(xiàng)目。隨著中國(guó)加入WTO,中國(guó)電動(dòng)自行車的出口量將迅速增大,而現(xiàn)在進(jìn)入歐美的電動(dòng)自行車已要求配備無污染電池。
但有專家表示,鉛酸電池造成的環(huán)境污染,主要發(fā)生在企業(yè)不規(guī)范的生產(chǎn)過程和回收處理環(huán)節(jié)。同理,鋰電池屬于新能源行業(yè)不錯(cuò),但它也不能避免重金屬污染的問題。金屬材料加工中有鉛、砷、鎘、汞、鉻等都有可能會(huì)釋放到灰塵和水中。電池本身就是一種化學(xué)物質(zhì),所以有可能會(huì)產(chǎn)生兩種污染:一是生產(chǎn)工程中的工藝排泄物污染;二是報(bào)廢以后的電池污染。
磷酸鐵鋰電池也有其缺點(diǎn):例如低溫性能差,正極材料振實(shí)密度小,等容量的磷酸鐵鋰電池的體積要大于鈷酸鋰等鋰離子電池,因此在微型電池方面不具有優(yōu)勢(shì)。而用于動(dòng)力電池時(shí),磷酸鐵鋰電池和其他電池一樣,需要面對(duì)電池一致性問題。
8、可大電流快速放電
可大電流2C快速充放電,在專用充電器下,1.5C充電40分鐘內(nèi)即可使電池充滿,起動(dòng)電流可達(dá)2C,而鉛酸電池現(xiàn)在無此性能。
磷酸鐵鋰電池的八大缺陷
一種材料是否具有應(yīng)用發(fā)展?jié)摿Γ岁P(guān)注其優(yōu)點(diǎn)外,更為關(guān)鍵的是該材料是否具有根本性的缺陷。
國(guó)內(nèi)目前普遍選擇磷酸鐵鋰作為動(dòng)力型鋰離子電池的正極材料,從政府、科研機(jī)構(gòu)、企業(yè)甚至是證券公司等市場(chǎng)分析員都看好這一材料,將其作為動(dòng)力型鋰離子電池的發(fā)展方向。分析其原因,主要有下列兩點(diǎn):首先是受到美國(guó)研發(fā)方向的影響,美國(guó)Valence與A123公司最早采用磷酸鐵鋰做鋰離子電池的正極材料。其次是國(guó)內(nèi)一直沒有制備出可供動(dòng)力型鋰離子電池使用的具有良好高溫循環(huán)與儲(chǔ)存性能的錳酸鋰材料。但磷酸鐵鋰也存在不容忽視的根本性缺陷,歸結(jié)起來主要有以下幾點(diǎn):
1、一致性差。電池組壽命明顯低于單體。和其他電池相比磷酸鐵鋰電池組壽命沒有明顯優(yōu)勢(shì)。在二手市場(chǎng)有大量未達(dá)到預(yù)期壽命就淘汰下來的電池組。
2、存在安全隱患。電池制造和循環(huán)的過程中會(huì)產(chǎn)生單質(zhì)鐵,鐵累積容易使電池隔膜刺穿,內(nèi)部短路的風(fēng)險(xiǎn)高
3、不耐濫用。和鉛酸相比,正極材料導(dǎo)電能力差,內(nèi)阻高。過充電接受能力低,啟動(dòng)性能遠(yuǎn)不如鉛酸
4、低溫性能不好。低于0度時(shí)容量下降快,在低溫下循環(huán)性能極差
5、能量密度低振實(shí)密度低
6、同重量體積下容量低,不適合做小單體
7、體積大、重量大
8、價(jià)格貴,工藝成本高,專利費(fèi)貴
磷酸鐵鋰電池在通信行業(yè)中的應(yīng)用
磷酸鐵鋰電池的應(yīng)用領(lǐng)域比較廣泛,包括公交車、電動(dòng)汽車、景點(diǎn)游覽車及混合動(dòng)力車等大型電動(dòng)車輛,電動(dòng)自行車、高爾夫球車、小型平板電瓶車、鏟車、清潔車、電動(dòng)輪椅等輕型電動(dòng)車,電鉆、電鋸、割草機(jī)等電動(dòng)工具,小型醫(yī)療儀器設(shè)備及便攜式儀器等。在通信行業(yè),磷酸鐵鏗電池定位于小型化、分散化、信行業(yè)主流電池廠家均供電系統(tǒng)和Ups交流供已開發(fā)出自己的磷酸鐵銼電池產(chǎn)品環(huán)境惡劣的場(chǎng)景,可作為鉛酸電池的有效補(bǔ)充通,榮來那個(gè)從10到5OAh,供電系統(tǒng)有48V直流電系統(tǒng),安裝方式有嵌入式和壁掛式等多種方式,應(yīng)用場(chǎng)景包括戶外、樓道、弱電并等,供電設(shè)備包括末端傳輸設(shè)備、直接放站時(shí)而被、RRu等。
磷酸鐵鋰電池的發(fā)展方向
燃料電池、釩電池等未來電池技術(shù)尚未成熟,鋰電池作為新一代電池技術(shù)的代表,已成功走向市場(chǎng),開啟了規(guī)模化的商業(yè)應(yīng)用。國(guó)家“十二五“計(jì)劃已將鏗電池作為未來電池技術(shù)的重點(diǎn)發(fā)展方向。2009年4月29日《通信用后備式鏗離子電池組》技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)儀征市發(fā)布。我國(guó)現(xiàn)在已有一些工廠生產(chǎn)磷酸鐵鋰電池正極材料及不同容量的磷酸鐵鋰電池。未來磷酸鐵鋰電洲容會(huì)更便宜,并且其應(yīng)用將更普遍,將是未來動(dòng)力電池市場(chǎng)的主流。