前言
21世紀初之前,太陽能電池主要以硅系太陽能電池為主,超過89%的光伏市場由硅系列太陽能電池所占領,但自2003年以來,晶體硅太陽能電池的主要原料多晶硅價格快速上漲,因此,業內人士自熱而然將目光轉向了成本較低的薄膜電池。薄膜太陽電池可以使用在價格低廉的玻璃、塑料、陶瓷、石墨,金屬片等不同材料當基板來制造,形成可產生電壓的薄膜厚度僅需數μm,目前轉換效率最高可達13%以上。薄膜電池太陽電池除了平面之外,也因為具有可撓性可以制作成非平面構造其應用范圍大,可與建筑物結合或是變成建筑體的一部份,應用非常廣泛。那么今天我們來詳細了解下關于薄膜太陽能電池分類。
1. 硅基薄膜電池
硅基薄膜電池包括非晶硅薄膜電池、微晶硅薄膜電池、多晶硅薄膜電池,而目前市場主要是非晶硅薄膜電池產品。非晶硅的禁帶寬度為1.7eV,通過摻硼或磷可得到p型或n型a-Si。為了提高效率和改善穩定性,還發展了p-i-n/p-i-n雙層或多層結構式的疊層電池。
2. 碲化鎘(CdTe)薄膜電池
碲化鎘薄膜電池是最早發展的太陽電池之一,由于其工藝過程簡單,制造成本低,實驗室轉換效率已超過16%,大規模效率超過12%,遠高于非晶硅電池。不過由于鎘元素可能對環境造成污染,使用受到限制。近年來美國FirstSolar公司采取了獨特的蒸氣輸運法沉積等特殊措施,解決了污染問題,開始大規模生產,并為德國建造世界最大的光伏電站提供40MW碲化鎘太陽電池組件。
3. 銅銦鎵硒(CIGS)薄膜電池
銅銦鎵硒薄膜電池是近年來發展起來的新型太陽電池,通過磁控濺射、真空蒸發等方法,在基底上沉積銅銦鎵硒薄膜,薄膜制作方法主要有多元分布蒸發法和金屬預置層后硒化法等。基底一般用玻璃,也可用不銹鋼作為柔性襯底。實驗室最高效率已接近20%,成品組件效率已達到13%,是目前薄膜電池中效率最高的電池之一。
4. 砷化鎵(GaAs)薄膜電池
砷化鎵薄膜電池是在單晶硅基板上以化學氣相沉積法生長GaAs薄膜所制成的薄膜太陽電池,其直接帶隙1.424eV,具有30%以上的高轉換效率,很早就被應用于人造衛星的太陽電池板。然而砷化鎵電池價格昂貴,且砷是有毒元素,所以極少在地面應用。
5.染料敏化薄膜電池
染料敏化太陽電池是太陽電池中相當新穎的技術產品,由透明導電基板、二氧化鈦(TiO2)納米微粒薄膜、染料(光敏化劑)、電解質和ITO電極所組成。目前仍停留在實驗室階段,實驗室最高效率在11%左右。
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非晶硅薄膜電池
簡介
非晶硅(amorphous silicon α-Si)又稱無定形硅。單質硅的一種形態。棕黑色或灰黑色的微晶體。硅不具有完整的金剛石晶胞,純度不高。熔點、密度和硬度也明顯低于晶體硅。 非晶硅的化學性質比晶體硅活潑。可由活潑金屬(如鈉、鉀等) 在加熱下還原四鹵化硅,或用碳等還原劑還原二氧化硅制得。結構特征為短程有序而長程無序的α-硅。純α-硅因缺陷密度高而無法使用。采用輝光放電氣相沉積法就得含氫的非晶硅薄膜,氫在其中補償懸掛鏈,并進行摻雜和制作pn結。非晶硅在太陽輻射峰附近的光吸收系數比晶體硅大一個數量級。禁帶寬度1.7~1.8eV,而遷移率和少子壽命遠比晶體硅低。現已工業應用,主要用于提煉純硅,制造太陽電池、薄膜晶體管、復印鼓、光電傳感器等。 非晶硅薄膜電池的起源 非晶硅薄膜太陽能電池由Carlson和Wronski在20世紀70年代中期開發成功,80年代其生產曾達到高潮,約占全球太陽能電池總量的20%左右,但由于非晶硅太陽能電池轉化效率低于晶體硅太陽能電池,而且非晶硅太陽能電池存在光致衰減效應的缺點:光電轉換效率會在頭1000個光照時間內逐漸衰減到穩定狀態,對薄膜電池的應用存在影響。
? ? ? ?非晶硅薄膜電池的優點
1. 低成本
單結非晶硅太陽電池的厚度0.2um。主要原材料是生產高純多晶硅過程中使用的硅烷,這種氣體,化學工業可大量供應,且十分便宜。目前晶體硅太陽電池的基本厚度多為200um以下,相差1000倍,大規模生產需極大量的半導體級硅,僅硅片的成本就占整個太陽電池成本的65-70%,目前在中國晶體硅太陽電池的硅材料成本大概為0.2USD/W左右。幾年前,從原材料供應角度考慮,人類大規模使用太陽光發電,非晶硅太陽電池及其它薄膜太陽電池是比較好的選擇。但是在最近兩年,硅材料的成本快速下跌,從成本的角度來說,除個別廠家外,非晶硅太陽能電池已經不具備之前的競爭力。
2. 能量返回期短
轉換效率為6%的非晶硅太陽電池,其生產用電約1.9度電/瓦,由它發電后返回的時間約為1.5-2年,這是晶硅太陽電池無法比擬的。
3. 大面積自動化生產
目前,世界上最大的非晶硅太陽電池是Switzland Unaxis的KAI-1200 PECVD 設備生產的1100mm*1250mm單結晶非晶硅太陽電池,其初始效率高于9%。其穩定輸出功率接近80W/片。 商品晶體硅太陽電池還是以156mm*156mm和125mm*125mm為主。 4.高溫性能好
當太陽能電池工作溫度高于標準測試溫度25℃時,其最佳輸出功率會有所下降;非晶硅太陽能電池受溫度的影響比晶體硅太陽能電池要小得多。
5.短波響應優于晶體硅太陽能電池
上海尤力卡公司曾在中國甘肅省酒泉市安裝一套6500瓦非晶硅太陽能電站,其每千瓦發電量為1300KWh,而晶體硅太陽電池每千瓦的年發電量約為1100-1200KWh。非晶硅太陽電池顯示出其極大的使用優勢。下圖為該電站的現場照片,第一代非晶硅太陽電池的以上優點已被人們所接受。2003年以來全世界太陽能市場需求量急劇上升,非晶硅太陽電池也出現供不應求的局面。
目前存在的問題
(1)效率較低 單晶硅太陽能電池,單體效率為14%-17%(AMO),而柔性基體非晶硅太陽電池組件(約1000平方厘米)的效率為10-12%,還存在一定差距。 相同的輸出電量所需太陽能電池面積增加,對于對太陽能電池占地面積要求不高的場合尤其適用,如農村和西部地區。 我國目前尚有約28000個村莊、700萬戶、大約3000萬農村人口還沒有用上電, 60%的有電縣嚴重缺電;光致衰減效應也可在電量輸出中加以考慮,我們認為以上缺點已不成為其發展的障礙,非晶硅太陽能電池已迎來新的發展機遇。
(2)穩定性問題 非晶硅太陽能電池的光致衰減,所謂的W-S效應,是影響其大規模生產的重要因素。目前,柔性基體非晶硅太陽能電池穩定效率已超過10%,已具備作為空間能源的基本條件。
(3)成本問題 非晶硅太陽能電池投資額是晶體硅太陽能電池的5倍左右,因此項目投資有一定的資金壁壘。且,成本回收周期較長,昂貴的設備折舊率是大額回報率的一大瓶頸。
非晶硅薄膜電池的市場應用
(1)大規模發電站
(2)與建筑相結合,建造太陽能房 非晶硅太陽能電池可以制成半透明的,如作為建筑的一部分,白天既能發電又能使部分光線透過玻璃進入室內,為室內提供十分柔和的照明(紫外線被濾掉)能擋風雨,又能發電;美國,歐洲和日本的太陽能電池廠家已生產這種非晶硅組件。
(3)太陽能照明光源
(4)弱光下使用
碲化鎘薄膜電池
簡介
(1)碲化鎘 CdTe是Ⅱ-Ⅵ族化合物半導體,帶隙1.5eV,與太陽光譜非常匹配,最適合于光電能量轉換,是一種良好的PV材料,具有很高的理論效率(28%),性能很穩定,一直被光伏界看重,是技術上發展較快的一種薄膜電池。碲化鎘容易沉積成大面積的薄膜,沉積速率也高。CdTe薄膜太陽電池通常以CdS/CdTe異質結為基礎。盡管CdS和CdTe和晶格常數相差10%,但它們組成的異質結電學性能優良,制成的太陽電池的填充因子高達FF=0.75。
(2)制備工藝 制備CdTe多晶薄膜的多種工藝和技術已經開發出來,如近空間升華、電沉積、PVD、CVD、CBD、絲網印刷、濺射、真空蒸發等。絲網印刷燒結法:由含CdTe、CdS漿料進行絲網印刷CdTe、CdS膜,然后在600~700℃可控氣氛下進行熱處理1h得大晶粒薄膜。近空間升華法:采用玻璃作襯底,襯底溫度500~600℃,沉積速率10μm/min.真空蒸發法:將CdTe從約700℃加熱鉗堝中升華,冷凝在300~400℃襯底上,典型沉積速率1nm/s.以CdTe吸收層,CdS作窗口層半導體異質結電池的典型結構:減反射膜/玻璃/(SnO2:F)/CdS/P-CdTe/背電極。 碲化鎘電池現狀 (1)轉換效率 碲化鎘薄膜太陽能電池的發展受到國內外的關注,其小面積電池的轉換效率已經達到了16.5%,商業組件的轉換效率約9%,組件的最高轉換效率達到11%。國內四川大學制備出轉換效率為13.38%的小面積單元太陽能電池,54cm2集成組件轉換效率達到7%,正在進行0.1m2組件生產線的建設和大面積電池生產技術的研發。
前景展望
目前,碲化鎘薄膜太陽能電池的生產成本正在逐步接近、甚至低于傳統發電系統的,這種廉價的清潔能源在全世界范圍內引起了關注,各國均在大力研究解決制約碲化鎘薄膜太陽能電池發展的因素,相信存在的問題不久將會逐個解決,從而使碲化鎘薄膜電池成為未來社會的主導新能源之一。
砷化鎵(GaAs)薄膜電池
砷化鎵簡介
砷化鎵(GaAs)半導體材料與傳統的硅材料相比,它具有很高的電子遷移率、寬禁帶、直接帶隙,消耗功率低的特性,電子遷移率約為硅材料的5.7倍。因此,廣泛應用于高頻及無線通訊中制做IC器件。所制出的這種高頻、高速、防輻射的高溫器件,通常應用于激光器、無線通信、光纖通信、移動通信、GPS全球導航等領域。砷化鎵除在IC產品應用以外,也可加入其它元素改變能帶隙及其產生光電反應,達到所對應的光波波長,制作成光電元件。還可與太陽能結合制備砷化鎵太陽能電池。
砷化鎵薄膜電池聚光跟蹤發電系統的基本構想
在薄膜光伏電池中,非晶硅電池效率低下,且穩定性有待提高。盡管硫化鎘、碲化鎘薄膜電池的效率較非晶硅薄膜電池效率高,成本較晶體硅電池低,且易于大規模生產,但是鎘有劇毒,會對環境造成嚴重污染,硒和銦是儲量很少的稀有元素,因此大規模發展必將受到材料制約。而砷化鎵化合物材料具有十分理想的禁帶寬度以及較高的光吸收效率,適合于制造高效電池。此外,還可以通過疊層技術做成多結砷化鎵基電池,以進一步提高轉換效率。但是,由于砷化鎵基材料價格昂貴,砷化鎵薄膜電池目前只在航天等特殊領域應用,離地面應用的商業化運行還有很大距離。
為了降低光伏電池的發電成本,可采取的有效途徑之一就是研發和應用砷化鎵薄膜電池聚光發電系統。在獲得同樣輸出功率情況下,可以大大減少所需的砷化鉀薄膜電池面積。相當于用比較便宜的普通金屬、玻璃材料做成聚光器和支撐系統,來代替部分昂貴的砷化鎵薄膜電池。在這種聚光系統中,如果聚光率超過10倍以上,則系統只能利用直射陽光,因而必須采用跟蹤系統相互配合,才能充分發揮效能。在固定溫度下,光伏電池效率隨聚光率變化的一般趨勢是,在低聚光率時,電池效率隨聚光率的增加而增加,在高聚光率時,則隨聚光率的增加而降低。光伏電池在高聚光大電流下,其工作溫度的升高將導致效率的下降,因此,聚光跟蹤系統還需要配備有效的散熱設備。考慮到系統的整體經濟性,可以通過主動制冷方式,在對光伏電池快速散熱的同時,充分利用熱能生產熱水,最終實現實現太陽能光熱和光伏的綜合利用,以充分發揮整體效能。