多年來,電池行業(yè)一直在陽極材料上做文章。
不同的電動(dòng)汽車用著不同材料的電池,比如磷酸鐵鋰電池、三元鋰電池。
目的都是讓電池能量密度大一些、安全性再高一些、壽命再長一些,然而三者卻往往是矛盾的。
但最近,美國能源部所屬的西北太平洋國家實(shí)驗(yàn)室(PNNL)的華人研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),魚和熊掌可以兼得。
他們使用高鎳含量的單晶材料作為陰極,既增加了鋰電池容量,也提升了安全性、壽命。
與現(xiàn)在電動(dòng)汽車中使用的鋰離子電池相比,單晶富鎳材料能多出25%的電池容量,可以制造能量密度250Wh/kg的鋰電池。
這項(xiàng)鋰離子電池的重要研究工作,發(fā)表在今天的Science封面上。
和許多“紙上談兵”的論文不同,這項(xiàng)技術(shù)走出了實(shí)驗(yàn)室:
PNNL團(tuán)隊(duì)已經(jīng)與最大的電動(dòng)汽車鋰供應(yīng)商Albemarle合作,并展示了這種材料千克量級的生產(chǎn)工藝。
鎳在鋰電池中起著重要的調(diào)控作用。
除了磷酸鐵鋰電池,大部分鋰離子電池都含有鎳。比如電動(dòng)汽車上常用的三元電池,它的化學(xué)式為LiNixMnyCo1-x-yO2,一般x=y=1/3。
PNNL團(tuán)隊(duì)制作的材料化學(xué)式為LiNi0.76Mn0.14Co0.1O2,他們將這種比例的材料稱為NMC76。
鎳含量越高,電池的能量密度也就越高。若鎳含量超過60%(x=0.6),電池可用容量會(huì)進(jìn)一步增加,但是陽極穩(wěn)定性將變差,安全性問題也隨之而來。
主要原因是高鎳含量的材料對濕氣敏感,會(huì)導(dǎo)致充放電過程中有害副反應(yīng)的發(fā)生,并且有氣體生成,從而降低電池的壽命和安全性。
NMC76材料避免這些缺點(diǎn)的辦法就是制成單晶。
用單晶克服缺點(diǎn)
鋰電池的陽極材料為多晶形式,優(yōu)點(diǎn)是充放電更快,但材料也會(huì)釋放到電解質(zhì)中,導(dǎo)致電池不可逆的損壞。
使用單晶材料則可以減弱多晶材料的損壞。
多晶電池材料的晶體尺寸為納米量級,為PNNL團(tuán)隊(duì)制造的晶體尺寸增大到了微米量級。
你可以把單晶和多晶想象成冰塊和碎冰碴,在重量相同的情況下,冰塊的融化速度更慢,更能抵抗高溫和其他外力破壞。
但是,材料放電過程會(huì)釋放鋰離子,會(huì)破壞晶體結(jié)構(gòu)嗎?答案是肯定的,但是影響不大,因?yàn)椴牧暇哂幸欢ǖ淖晕倚迯?fù)能力。
研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)富鎳單晶陰極破裂的原因是由于晶體滑移造成的。
充電過程中,鋰離子的相互作用可以部分地逆轉(zhuǎn)滑移,當(dāng)鋰離子在進(jìn)入晶格時(shí)會(huì)在一個(gè)方向上產(chǎn)生應(yīng)力,與鋰子離開晶格時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)力方向相反。
這有些類似于撲克牌,每次充放電就相當(dāng)于一個(gè)洗牌過程,每次洗牌都會(huì)導(dǎo)致牌之間稍有錯(cuò)位,但是大致還是對齊的。
不過這種損壞還是無法避免,研究小組正在探索穩(wěn)定晶格的方法。
研究人員發(fā)現(xiàn),在4.2伏左右的通用充電電壓下,可最大程度地減少電極損壞。200次充放電循環(huán)后,電池仍有86.5%的容量。
研究團(tuán)隊(duì)
這項(xiàng)研究來自美國能源部PNNL實(shí)驗(yàn)室的華人團(tuán)隊(duì),第一作者是Yujing Bi博士。
Yujing Bi在中科院寧波材料技術(shù)與工程研究所獲得博士學(xué)位,2018年進(jìn)入PNNL。
她2008年畢業(yè)于紐約州立大學(xué)賓漢姆頓分校,之后加入PNNL,擔(dān)任博士后研究助理,目前是電池和材料系統(tǒng)的首席科學(xué)家兼小組負(fù)責(zé)人。她還是Clarivate Analytics統(tǒng)計(jì)的前1%的高引學(xué)者。
責(zé)任編輯:pj
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