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AFM:MAX相中的A層自重構大幅提升電催化OER活性

清新電源 ? 來源:清新電源 ? 作者:清新電源 ? 2022-12-19 09:38 ? 次閱讀
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電催化水分解是生產“綠色”氫氣的有效方法。陽極析氧反應(OER)動力學緩慢是制約水電解技術廣泛應用的主要問題。陰離子交換膜(AEM)電解池能夠使用非貴金屬過渡金屬以及在非純水中操作等優點。更重要的是,這些催化劑通常在OER過程下的結構重建產生金屬氫氧化物,這決定了整體催化性能。因此,跟蹤催化劑結構的動態變化,確定固有催化活性中心對于高性能催化劑的合理設計至關重要。

近日,廈門大學黃小青、中科院寧波材料所黃慶和常熟理工學院耿洪波等采用Sn與Ni、Co、Fe的A位合金化方法,成功地開發了一類新型高效非貴金屬V2(Sn,A)C(A=Ni,Co,Fe)MAX相催化劑。

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這些MAX催化劑呈現典型的六方晶體結構(空間群P63/mmc)的納米層化211相。此外,在1 M KOH電解液中,V2(Sn,A)C(A=Ni,Co,Fe)MAX(VSNC)在連續陽極循環過程中能夠發生自重構,并且這種自重構終止于表面以避免包含表面V-C層溶解和層間(Sn,Ni)原子遷移的塊體VSNC坍塌;最終生成V2(Sn,Ni)C/V,Sn-NiOOH催化劑。

密度泛函理論(DFT)計算表明,當Sn或V加入到γ-NiOOH中時,反應途徑由晶格氧氧化機理(LOM)轉變為吸附脫附機理(AEM)。因此,在γ-NiOOH中摻雜V對降低堿性OER的反應能壘至關重要。

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電化學性能測試結果顯示,經VSNC電化學重構生成的V2(Sn,Ni)C/V,Sn-NiOOH催化劑在堿性條件下電流密度為10 mA cm-2和50 mA cm-2下的OER過電位分別為290 mV和340 mV,Tafel斜率為60.8 mV dec-1。

此外,VSNC催化劑還具有優異的穩定性,其在2000次循環后過電位增加了≈8mV。OER反應后的VSNC的XRD圖顯示,隨著VCx雜質的減少,體結構可以很好地保留,表明重建僅發生在VSNC的表面。

Self-Reconstruction of Single-Atom-Thick A Layers in Nanolaminated MAX Phases for Enhanced Oxygen Evolution. Advanced Functional Materials, 2022. DOI: 10.1002/adfm.202211530

審核編輯 :李倩

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