X熒光元素分析原理是青年科學家布拉格(獲諾貝爾物理學獎時僅25歲)創建的。現以創想儀器的第二代EDX-9000型X射線熒光元素分析儀為例,介紹其工作原理與技術性能。
工作原理:高速電子轟擊靶材(通常有銠靶、鎢靶、銅靶、銀靶、鈾靶等等),只有1%的電子能量轉化為X光的能量,其它能量是以熱能形式釋放,因此要用循環水把多熱量帶走,產生的X光包括白光(波長和能量是連續的)和特征元素峰(單色光)。X熒光元素分析主要利用靶材產生的X白光做入射光源,在高真空條件下照射被測樣品,被測樣品中的各元素的核外電子本來在穩定的軌道上運行,受到入射X光的干擾,受到激發,發生躍遷,從低能級軌道躍遷到高能量軌道,然后發生躍遷的電子又從高能級軌道回到低能量軌道,在這過程中釋放出與元素能級特征有關的X光,該X光的能量等于電子躍遷的能級差,它是單色光。原子序數高的原子,核外電子能級多又復雜,因此與之對應的元素特征峰既多又復雜。
掃描電子探針元素分析的原理是高速電子直接照射被測樣品,被測樣品的核外電子受到激發,產生特征元素X峰。從科學原理可知,只是入射光源不同,入射光源的能量能滿足核外電子躍遷的要求,激發的元素特征峰的性質與能量是完全相同的。
目前X熒光元素分析儀只有能譜型實現了國產化,檢測元素范圍是從Na-U(11號—90號),但波譜型X熒光元素分析儀尚未實現國產化,能譜型X熒光元素分析儀的核心部件,能譜探測晶體仍采用世界知名公司的產品,同時掃描電鏡電子能譜元素分析儀尚未實現國產。本文重點闡述X熒光元素能譜分析與掃描電鏡能譜元素的共性及差異,就是尋找國內合作,早日實現掃描電鏡能譜元素分析儀的國產化。
下面介紹X熒光能譜元素分析的樣品制備,把被測樣品研磨成手指摸沒有顆粒感(約10微米以下),然后壓制成片,如圖1所示。這是實測后的余樣,實測時樣品表面是光滑平整的,樣品的直徑約30毫米,這是好大的一個樣品了,若樣品是金屬,可以直接測量,但要求樣品表面達到金相級光潔度。當然也有規格小的樣品架,直徑分別有20毫米、10毫米和5毫米。有的礦樣磨碎后加硼砂在鉑金坩堝內高溫熔融,然后做成玻璃平板狀樣品,力爭消除基體效應,提高分析精度。但由于添加了助熔劑,導致被測元素稀釋,同樣會導致測量精度下降。
X熒光元素分析時樣品是旋轉的,這是為了增加樣品的代表性,是為了獲得該樣品的平均元素含量信息,因此X熒光元素分析是從宏觀角度進行分析,樣品有一定的代表性。
掃描電鏡上的附件能譜儀,被測樣品的區域可以是點掃描、任意形狀掃描、線掃描和面掃描等方式,掃描面積只有幾個平方微米至數千個平方微米。掃描電鏡下的被測區域是可以選擇的,這是從微觀角度分析元素的成分分布。若能合人工智能技術,可以輕松地進行微區物相分析,精度和靈敏度要遠超X衍射微區分析。
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原文標題:X熒光元素能譜分析與掃描電鏡能譜元素的共性及差異
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