傳統(tǒng)傳感材料往往局限于單一物理量的檢測(cè),而環(huán)境復(fù)雜的實(shí)際場(chǎng)景常需多參數(shù)同步監(jiān)測(cè)。近期,浙大城市學(xué)院的一項(xiàng)突破性研究通過設(shè)計(jì)新型發(fā)光材料Sr?MgSi?O?: Eu2?/ Dy3?(SMSO),成功實(shí)現(xiàn)光致發(fā)光(PL)、應(yīng)力發(fā)光(ML)與長(zhǎng)余輝發(fā)光(PersL)的三重響應(yīng),并首次將PersL用于壓力傳感,結(jié)合3D打印技術(shù)開發(fā)出可編程光學(xué)編碼平臺(tái),為智能傳感與防偽領(lǐng)域帶來革新!
一、材料核心創(chuàng)新:三模協(xié)同,突破性能瓶頸
1.應(yīng)力傳感:線性響應(yīng),寬動(dòng)態(tài)范圍
在3~30 N力學(xué)范圍內(nèi),ML強(qiáng)度與外力呈線性關(guān)系,歸因于材料中氧空位與Dy3?/Dy2?陷阱態(tài)的協(xié)同作用。這種特性使其可用于應(yīng)力監(jiān)測(cè)預(yù)警、智能結(jié)構(gòu)健康監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域。
2. 壓力傳感:從“瞬態(tài)應(yīng)力傳感”到“持續(xù)高壓傳感”
傳統(tǒng)應(yīng)力發(fā)光材料(如硫化物)依賴瞬時(shí)力學(xué)刺激發(fā)光,而SMSO材料通過陷阱能級(jí)調(diào)控,在壓力刺激下不僅產(chǎn)生ML信號(hào),還能通過PersL實(shí)現(xiàn)秒級(jí)持續(xù)發(fā)光,首次將PersL壽命作為壓力傳感參數(shù)。實(shí)驗(yàn)顯示,其壓力靈敏度高達(dá)42% GPa?1(PL壽命模式),遠(yuǎn)超現(xiàn)有報(bào)道。
3. 溫度傳感:納米級(jí)精度響應(yīng)
SMSO的PL光譜帶寬(FWHM)和壽命對(duì)溫度變化極其敏感:1)FWHM靈敏度:0.05 nm/K,可檢測(cè)微小溫度波動(dòng);2)PL壽命靈敏度:1.29%/K,適用于寬溫域(-50~300℃)。這種雙參數(shù)響應(yīng)機(jī)制通過晶體場(chǎng)效應(yīng)和載流子躍遷路徑調(diào)控實(shí)現(xiàn),為高精度非接觸測(cè)溫提供新方案。
圖1. a) SMSO應(yīng)力發(fā)光實(shí)驗(yàn)裝置示意圖;b) 輻照后應(yīng)力發(fā)光光譜;c)不同外力下積分發(fā)射信號(hào)(PersL+ML)時(shí)變曲線;d) 24 N下PersL(綠)與PersL+ML(藍(lán))對(duì)比,粉色區(qū)域?yàn)閼?yīng)力發(fā)光總量;e)應(yīng)力發(fā)光-力線性擬合;f)輻照后3 h發(fā)射光譜;g)輻照后3 h(上)、5 h(下)積分強(qiáng)度-時(shí)間關(guān)系;h) PersL(綠)、30 N加載(藍(lán))及淬滅后(紫)歸一化光譜;i)PersL+ML(藍(lán))與ML(紫)、PersL(綠)光譜線性組合的發(fā)射峰對(duì)比。
圖2. a) 高壓測(cè)量裝置簡(jiǎn)圖;b) 不同壓力下SMSO的歸一化PL發(fā)射光譜;c)發(fā)射峰峰位-壓力關(guān)系;d) 對(duì)應(yīng)的非歸一化PL發(fā)射光譜;e) CIE色度圖示發(fā)射顏色隨壓力變化;f) 發(fā)射帶半峰全寬(FWHM)壓力依賴性以及絕對(duì)靈敏度曲線;g) 已報(bào)道壓力傳感器壓力靈敏度(dλ/dp)對(duì)比。
二、技術(shù)突破:三模壓力傳感器與光學(xué)編碼
1. 三模壓力傳感器:肉眼可見的“熒光顏色預(yù)警信號(hào)”
SMSO在高壓下(0.5~8.9 GPa)PL發(fā)射峰紅移達(dá)64.3 nm,肉眼可辨顏色從青色漸變至黃綠色。結(jié)合以下模式,靈敏度全面領(lǐng)先:
譜移模式:-297.4 cm?1/GPa(8.11 nm/GPa);
帶寬模式:272.7 cm?1/GPa(14.8 nm/GPa);
壽命模式:42% GPa?1(歷史最高)。
2. 3D打印光學(xué)編碼:防偽與信息存儲(chǔ)
通過將SMSO顆粒嵌入聚合物基質(zhì),團(tuán)隊(duì)利用3D打印技術(shù)制備出夜視安全標(biāo)志、8位光學(xué)碼及QR碼。PersL特性使這些標(biāo)簽在無外界光源下持續(xù)發(fā)光數(shù)小時(shí),且支持光/力雙響應(yīng)加密,為高端防偽和物聯(lián)網(wǎng)標(biāo)識(shí)提供新思路。
圖3. 基于含高效PersL的SMSO顆粒3D打印聚合物實(shí)現(xiàn)防偽、夜視安全標(biāo)識(shí)、8位光學(xué)編碼及QR碼應(yīng)用。a) 8×10二進(jìn)制矩陣編碼“AFTER GLOW”信息:PersL非活性單元(0)與活性單元(1);b) 3D打印設(shè)備制備PersL活性聚合物部件;c) 3D打印PersL安全標(biāo)志(SOS、EXIT);d) 禁煙、禁拍標(biāo)識(shí);e) QR碼加密圖案設(shè)計(jì)及光學(xué)圖像(紫外激發(fā)后暗場(chǎng)成像)
三、科學(xué)機(jī)制:陷阱調(diào)控與能量遷移
1. 陷阱能級(jí)設(shè)計(jì)
材料中Eu2?作為發(fā)光中心,Dy3?作為陷阱調(diào)控劑,通過不等價(jià)摻雜(Eu2?替代Sr2?)引入氧空位,形成深度可控的電子陷阱。外界刺激(光/力/熱)觸發(fā)陷阱中載流子的釋放,產(chǎn)生多模發(fā)光信號(hào)。
2. 動(dòng)態(tài)能量傳遞
光激發(fā):紫外光激發(fā)Eu2?的4f→5d躍遷,部分能量存儲(chǔ)于Dy3?陷阱;
力學(xué)刺激:應(yīng)力誘導(dǎo)晶格畸變,加速陷阱電子隧穿至發(fā)光中心;
熱擾動(dòng):溫度變化改變陷阱深度,調(diào)控載流子釋放速率。
圖4. 所開發(fā)的SMSO:Eu2?/Dy3?傳感平臺(tái)中簡(jiǎn)化的能量遷移機(jī)制,即PL雙模(溫度與壓力傳感)、PersL模式(壓力檢測(cè))及ML模式(應(yīng)力傳感)。
四、應(yīng)用前景:從實(shí)驗(yàn)室到產(chǎn)業(yè)
智能穿戴與生物醫(yī)學(xué)
SMSO的近紅外余輝與深組織穿透性可優(yōu)化活體成像;其力學(xué)響應(yīng)特性可用于開發(fā)柔性電子皮膚。
工業(yè)安全與航空航天
三模傳感能力適合極端環(huán)境(如高壓艙、發(fā)動(dòng)機(jī)部件)的多參數(shù)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),結(jié)合3D打印可定制復(fù)雜傳感器網(wǎng)絡(luò)。
光學(xué)信息加密
通過編程PersL圖案,可設(shè)計(jì)自毀式防偽標(biāo)簽或動(dòng)態(tài)光學(xué)存儲(chǔ)器,應(yīng)對(duì)高端保密需求。
結(jié)語
這項(xiàng)研究不僅突破了傳統(tǒng)發(fā)光材料的性能極限,更通過多模信號(hào)融合與3D打印技術(shù)的交叉創(chuàng)新,為智能傳感、光學(xué)編碼與防偽領(lǐng)域開辟全新方向。未來,隨著陷阱調(diào)控策略的優(yōu)化和打印精度的提升,此類材料有望在物聯(lián)網(wǎng)、人工智能與生物醫(yī)學(xué)工程中發(fā)揮更大價(jià)值!
審核編輯 黃宇
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