1.測定含油量在漁業船舶管理中的實際意義
隨著漁場的外移及遠洋漁業的興起，漁業生產船舶向大型化的方向發展。漁船的大型化提高了船舶的抗風浪能力，產生了較好的經濟與社會效益，但隨之也加大了機艙廢水的排放量，使大量的柴油機油隨機艙廢水進入海域引起海洋污染。為此，國家規定：“400總噸及以上的新漁船，應裝設足夠處理量的油水過濾設備。”目前，國家漁業公司的漁船以及遠洋作業的船舶均在船上安裝了油水分離器。機艙廢水經油水分離器的處理，去除了污水中的大部分油類物質。但由于油水分離器在安裝、操作及使用時間上的差異，廢水處理效果大不相同。對此，國家繼續規定：“漁船排放的含油污水，其含油量應不超過15g/m3”。為衡量每條漁船的油水分離效果是否符合這一要求，必須對新建造的或經過大修理后的船舶進行含油量測定，對達到要求的出具合格的鑒定證書，最后由漁船檢驗部門簽發有效的《漁業船舶防止油污證書》，準以運行。
我們根據漁業船舶的基本特點，通過比較和篩選，并對方法在應用上作了進一步的探討，獲得了一些體會。現整理如下，以作與同仁之間的相互交流。

2.測定方法的篩選
測定水樣中含油量的方法比較多，一般常用的有重量法、非分散紅外法、螢光法及紫外分光光度法等。經過對這幾種方法的比較，我們認為：重量法雖然常用，但操作繁瑣，靈敏度低，檢出限高，且測定的精密度會隨實驗條件和人員熟練程度的不同差別很大；非分散紅外法雖較理想，但需專門的非分散紅外測油儀，增加經費投入；螢光法雖然方法靈敏，但測定范圍過于狹窄，又須螢光光度計，設備投入過大。而紫外分光光度法較好地彌補了上述三種方法的缺陷，不僅操作簡單，精密度良好，檢測范圍適中，而且測定波長在215～260nm的范圍內，一般實驗室用美析分光光度計UV-1100; UV-1200，使用方便。所以用紫外分光光度法來測定漁船油含量應該說是比較合適的。
3.溶劑的選擇
油類萃取溶劑，要求在測定波長及油類特征吸收峰上有較小的響應。一般可以選用石油醚、四氯化碳、正己烷等。為選擇一種合適的溶劑，我們將上述三種溶劑的脫芳烴條件及毒性比較如下：

3.1?石油醚：它是戊烷與己烷的混和物。目前市售分析純石油醚，其透光率往往小于80%，需進行脫芳烴處理才能達到實驗要求，而光學純石油醚雖透光率符合要求，但使用后的廢液也必須重行脫芳烴處理。石油醚的脫芳烴需要一套專門的設備，操作復雜，對于缺乏此脫芳烴條件的普通實驗室而言，以石油醚作為溶劑是不合適的。

3.2?四氯化碳：市售四氯化碳是可以直接用作萃取測定的，很少再通過提純，而且它的廢液回收也較石油醚簡單得多。但四氯化碳毒性較大，長期過量接觸，會引起肝、腎嚴重損害，并引起接觸性皮炎癥。國際癌癥研究所已把它列為人類可疑化學致癌物，不少實驗室已逐漸淘汰四氯化碳用作萃取溶劑。

3.3?正已烷：也有毒性，據報導人在5000g/m3時會發生急性中毒，自覺癥狀為眩暈，在高濃度下能刺激眼、鼻及咽喉的粘膜，有麻醉作用，但畢竟它的毒性要比四氯化碳低。而且它本身就是石油醚組分的一種，作為一種純化合物，其脫芳烴條件，要比石油醚簡單得多，無需增添新設備，用常用設備就能實現提純目的。通過上述比較，我們認為選擇正己烷作為測定溶劑也是比較恰當的。

4.正己烷的提純及廢液回收

紫外分光光度法規定用于測定的溶劑，其透光率必須≥80%，但一般市售原液及測定后的廢液，由于帶有芳烴，含有雜質，透光率往往都小于10%，遠不及測定要求，為此需進行脫芳烴提純處理。在缺乏活性碳活化及層析柱脫芳的條件下，我們分別對市售原液及測定廢液采用水洗、蒸餾、磺化以及磺化+蒸餾等方法進行試驗，結果如下：

4.1?原液的處理

4.1.1?水洗：在市售正己烷中加入蒸餾水，置于磁力振蕩器上充分振蕩洗滌1h，棄去水相，測其透光率。上述操作重復3-4次，它的透光率才由原來的4～7.3%提高到10%。說明水洗只能去掉試劑中的水溶性物質，而不能去除試劑中的芳烴。
4.1.2?蒸餾：正己烷的沸點為68.724℃。將水浴溫度保持在81℃左右時，蒸餾裝置的餾分溫度基本上達到它的沸點。通過蒸餾后，它的透光率也只有32.4%左右。說明蒸餾。只能去掉部分雜質，而不能作為提高透光率的根本方法。
4.1.3?磺化：在正己烷試劑中加入一定量的硫酸，即引入磺基（-SO3H），使試劑中的烴類與硫酸發生磺化反應后進入硫酸相與正己烷分層，用分液漏斗加以分離。重復操作2次，使磺化后的硫酸相基本變成無色止。分別測其透光率，第一次為31.4%，第二次為31.9%。說明磺化反應后，脫芳烴效果較好。但試劑中仍有雜質存在，需再提純。
4.1.4?磺化+蒸餾：將磺化脫芳后的正己烷再進行蒸餾，測其透光率，提高明顯，一般可達87.9%～89.1%。說明磺化反應后去除了芳烴，再蒸餾后，其余雜質也被去除。不僅試劑已符合測定要求，而且操作簡便，裝置單一，可以作為提高市售原液透光率的基本方法。
4.2?廢液的回收提純
測定后的廢液，由于混有油類、雜質，一般透光率只有10%以下，為了有效利用現有資源，節約監測成本，我們對測定廢液也進行同樣的回收試驗，結果發現，磺化反應3～4次后，其透光率只達到30～40%。若將磺化后再進行蒸餾，此時透光率可以提高到95%。有時，不進行磺化直接蒸餾，此時透光率也能接近80%。這主要決定于被測水樣含油的高低，對于低含油量的水樣，廢液回收方法可以采用直接蒸餾，而對于高含油量的水樣，廢液經過磺化與蒸餾二重回收處理，效果較好。
5.標準品的選用
光度法屬于相對分析法。定量測定，必須使用標準物質，繪制標準曲線，但由于油分是組成復雜變化的物質，因此，在選用標準物質中就產生問題。若逐條船樣提取“標準油品”，測定結果能夠真實反映油污染的實際情況，在理論上是正確的，但過于繁瑣，工作量很大，在實際應用中缺乏現實可操作性，僅能用于一些主要油污染源如煉油廠的監測。而以某條船樣提取的油來作為“標準油”，則又缺乏代表性。為了便于標準的統一執行，考慮到測定數據在監測網絡中的可比性，我們認為采用監測網絡統一分發的標準油進行常規監測是相對合理的。為此，我們選擇了由國家海洋監測中心統一制備的海洋環境監測標準油20-3#作為本應用的標準油。
6.合適波長的選定
石油及其產品在紫外區有特征吸收。帶有苯環的芳香族化合物，主要吸收波長為250～260nm，帶有共軛雙鍵的化合物主要吸收波長為215～230nm，一般原油的兩個吸收波長為225、254nm，其它油品如燃料油、潤滑油等吸收峰與原油相近。不同油品其特征吸收峰是不一致的，而且不同儀器之間也存在一定的波長誤差。為使測定結果有較高的靈敏度和準確度，我們對最大吸收波長進行試驗，得到標準油20-3#的最大吸收峰是在波長λ=226nm位置上。由此確定本應用工作波長為226nm，美析分光光度計UV-1100; UV-1200。
7.工作曲線的繪制
取7個50ml容量瓶，分別加入一定毫升數的標準油使用液（濃度為100g/m3），用正己烷稀釋至刻度，借助美析分光光度計UV-1100; UV-1200，在波長λ=226nm處用10mm比色皿，以正己烷為參比，分別測得其吸光度如下：

?

?

將編號3-7的數據輸入美析分光光度計UV-1100; UV-1200計算系統上加以處理獲得本工作曲線的回歸方程為C=275.3A—3，和相關系數γ=0.9997。從得到的相關導數γ=0.9997上說明，本工作曲線的制作誤差極小，各數據的線性良好，可以作為實際測定的標準曲線。

8.對于寧漁619#、620#、621#、622#漁船的實際測定
根據紫外分光光度法試行方法。以正己烷多次萃取足量水樣中油分；合并萃取液。萃取液經無水硫酸鈉過濾脫水后定容，在波長λ=226nm處，用10mm石英比色皿，以正己烷為參比，測定吸光值A，同時進行空白試驗。
得A619=0.401　　A620=0.419　　A621=0.161　　A622=0.144　　A空=0.018

數據輸入751-GW計算系統，得M619=107Mg M620=111Mg M621=41Mg M622=36Mg由所取水樣體積,計算得上述四條船含油量為10.6g/m3?11.0g/m3?4.0g/m3?3.6g/m3顯然這些水樣中的含油量都小于15g/m3，船檢部門可根據此測定結果，認定上述4條船的油水分離器性能良好，符合國家的有關規定，簽發相應的《漁業船舶防止油污證書》，供船主持有。

9.結束語
在普通實驗條件下，應用紫外分光光度法來測定漁船機艙廢水中的油含量是比較理想的。特別是在對溶劑采用磺化與蒸餾相結合來提高其純度后，使得傳統的紫外分光光度法更加貼近實際，更具操作性。

關于美析

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審核編輯?黃昊宇