試劑和儀器

　　基礎(chǔ)電解液為 1mol／LLiPF6／EC+DMC+EMC（體積比 1：1：1）（電池級 ，東莞杉杉電池材料有限公司），DTD（純度 》98％ ，福建創(chuàng)鑫科技開發(fā)有限公司），不做處理直接使用。MCMB（上海杉杉科技有限公司）。LiMn：O（日本能源公司）。CT2001A型充放電系統(tǒng)（武漢蘭電公司）；CHI660C型電化學(xué)工作站 （上海辰華儀器公司）；LEO一1530型場發(fā)射掃描 電子顯微鏡 （FE—SEM，德 國 LEO公 司）與附帶的能量散射光譜儀（EDS，英 國 Oxford公司）。

　　電極制備

　　MCMB電極制備方法如下 ：將 MCMB、乙炔黑和聚偏氟乙烯 （PVDF）按照 85：5：10的質(zhì)量 比混合 ，添加一定量的 Ⅳ．甲基-2一吡咯烷酮（NMP）粘結(jié)劑 ，球磨將溶液混合成均勻的漿狀物 ，均勻涂覆在銅箔襯底上 ，在 120oC下真空干燥 2h，然后在 16MPa的壓力下壓實(shí)。正極材料 由 LiMn0 、乙炔黑和 PVDF按照 85：10：5的質(zhì)量 比混合組成。正極的制備方法與負(fù)極相似 ，不同之處是集流體 由銅箔換成鋁箔 。

　　理論計(jì)算及電池測試

　　采用 Gaussian03軟件中的 B3LYP方法 ，選用 6-31G（d）基組 ，對幾種常用碳 酸酯溶劑 （EC、 DMC、EMC）和添加劑 DTD的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化 ，并對優(yōu)化后的分子進(jìn)行前線分子軌道能量計(jì)算。采用三電極體 系進(jìn)行循環(huán)伏安測試 ，以 MCMB或 LiMnO 電極為工作電極 ，金屬鋰片為對電極和參比電極 。三電極管的組裝過程在 Ar氣氣氛手套箱（水質(zhì)量分?jǐn)?shù) 《0．05％ ，氧質(zhì)量分?jǐn)?shù) 《0．01％）內(nèi)完成。測試在電化學(xué)工作站上進(jìn)行 ，電位范圍 0～開路 電壓 ，掃描速率 0．5mV／s。經(jīng)過 CV測試后 ，三電極管在手套箱 內(nèi)拆封 ，取出的電極片用碳酸二 甲酯清洗干凈 ，除去表面的電解液殘留物 ，在手套箱 內(nèi)自然干燥后 ，進(jìn)行 電極表面 SEI膜形貌觀察及元素組成分析。恒流充放電實(shí)驗(yàn)電池為扣式半電池 ，金屬鋰片作為對電極 ，電池隔膜采用 Celgard2400。電池的組裝過程在 Ar氣氣氛手套箱 內(nèi)完成。電池靜置 15h后在充放 電系統(tǒng)上測試。電化學(xué)阻抗譜測試選擇 MCMB／Li扣式半電池，在不 同首次放電電壓 （2．5、1．5、0．6、0．05V）處測量 電池的阻抗 ，以基礎(chǔ)電解液作對 比，考察添~IIII對 電池 阻抗的影響。振 幅 5mV，頻率范圍 0．01Hz～ 100 kHz。