精確控制(氧化)石墨烯膜的層間距,達(dá)到十分之一納米精度,是其在水處理、離子/分子分離以及電池/電容等應(yīng)用的關(guān)鍵。近日,中國科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所方海平團(tuán)隊(duì)、上海大學(xué)吳明紅團(tuán)隊(duì)、南京工業(yè)大學(xué)金萬勤團(tuán)隊(duì)和浙江農(nóng)林大學(xué)學(xué)者合作,提出并實(shí)現(xiàn)了用水合離子自身精確控制石墨烯膜的層間距,展示了其出色的離子篩分和海水淡化性能,并用理論計(jì)算、上海光源的X射線小角散射(BL16B1)和精細(xì)吸收譜(BL14W1)實(shí)驗(yàn)闡明了機(jī)理,相關(guān)論文發(fā)表在Nature上。
對像紙一樣的石墨烯納米片,要精確“裝訂”成石墨烯膜,保證其層間距固定并精確到十分之一納米這么小的尺度,其困難可想而知。更具挑戰(zhàn)的是,石墨烯膜在水溶液中會(huì)發(fā)生溶脹導(dǎo)致分離性能嚴(yán)重衰減。研究人員曾利用納米技術(shù)操控、膜間修飾小分子等技術(shù)做了諸多努力但仍不能如愿。方海平團(tuán)隊(duì)在水合離子與芳香環(huán)結(jié)構(gòu)上π電子相互作用的系列工作的基礎(chǔ)上,提出了溶液中離子本身可以有效控制(氧化)石墨烯膜的層間距,并進(jìn)行了相應(yīng)的理論模擬計(jì)算加以驗(yàn)證。
他們還利用上海光源的X射線小角散射(BL16B1)、精細(xì)吸收譜(BL14W1)以及紫外等表征手段,證明了離子與石墨烯片層內(nèi)芳香環(huán)結(jié)構(gòu)之間存在水合離子-π相互作用。這樣的作用像“橋墩”一樣支撐石墨烯片層,精確控制了石墨烯膜的層間距,不同大小的水合離子相當(dāng)于不同大小的“橋墩”,對應(yīng)不同的層間距。吳明紅團(tuán)隊(duì)在方海平等協(xié)助下通過實(shí)驗(yàn),實(shí)現(xiàn)并觀測到石墨烯膜與不同的離子溶液作用后確有特定的層間距,間距可小到一納米左右,不同離子對應(yīng)的間距差異小于十分之一納米;當(dāng)石墨烯膜與水合直徑小的離子溶液結(jié)合后,具有更大水合直徑的離子難以進(jìn)入石墨烯膜。
因此,通過離子選擇可以實(shí)現(xiàn)對石墨烯膜的層間距達(dá)十分之一納米的精確控制。金萬勤團(tuán)隊(duì)在方海平團(tuán)隊(duì)理論模型的基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)制備了一系列水合離子控制的多孔陶瓷支撐的石墨烯復(fù)合膜,從實(shí)驗(yàn)上實(shí)現(xiàn)了不同離子間的精確篩分;對具有最小水合直徑的鉀離子,由于鉀離子的水合層較弱,進(jìn)入石墨烯膜后水合層發(fā)生形變,導(dǎo)致特別小的層間距。經(jīng)過鉀離子溶液浸泡的石墨烯膜能阻止水合鉀離子自身的進(jìn)入,有效截留鹽溶液中包括鉀離子本身在內(nèi)的所有離子,還能維持水分子通過,實(shí)現(xiàn)一邊是離子溶液一邊是純水的水處理效果。研究團(tuán)隊(duì)申請了相應(yīng)的國內(nèi)和PCT專利。
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